氧化铝和硅胶的物性对庚酸酰氯化反应活性影响的研究

以氧化铝和硅胶为崔化剂(载体),用于羧酸酰氯化反应其效果是显著的。本文在此工作基础上以庚酸和三氯化磷进行酰氯化反应来评价自制的氧化铝和硅胶的活性,找出影响反应活性的主要因素和制备活性氧化铝和硅胶的最佳条件。由实验结果表明,除氧化铝、硅胶的表面积、孔容、孔结构等因素影响酰氯化反应活性外,它们的酸度是影响酰氯化活性的重要因素,随着氧化铝和硅胶酸度的增加,其酰氯化活性也按顺序增加,而两者的酸度又决定于它们的制备方法和活化温度。按本文所述的制备方法,其活化温度在450～600℃较佳。     

卤代芳烃羧烷氧化反应的研究——在pd■pph_3催化下,由碘苯合成苯甲酸丁酯

本文系以氯化钯—三苯基膦络合物为催化剂,以碘苯为原料,与三丁胺及正丁醇于常压的CO气氛中加热100℃,反应15小时,原料碘苯转化为苯甲酸丁酯,产率可达67％左右。锶络合物价格虽高,但因其活性高、稳定、毒性低,合成时操作方便,且易于回收再生,是卤代烃羧化反应的较佳催化剂。在有机合成中,为了合成增加一个碳原子的羧酸,可采用NaCN(或KCN)与卤代烃在醇溶液中进行反应,然后再进行水解1),也可以用卤代烃在CO气氛中,在碱和羰基钴催化下进行羧烷氧化反应2),以及RMgX在无水乙醚条件下与CO_2反应来制得3)。然而,在上述反应中要求原料卤代烃,一般是比较活泼的卤代烷或烯丙式卤代烃,而乙烯式的卤代烃由于卤原子不活泼,很难发生上述反应,同时有的条件要求比较苛刻(需要高温、高压或无水下操作),难于在实验室内采用它。近年来,有机金属络合物化学发展迅速,其中,过渡金属钯催化下的CO插入反应,可发生各式各样的反应性能,得到增加一个碳原子的羧酸衍生物。本文着重研究pdⅡpph3等催化下所引起的CO插入反应。在较缓和的条件下,pdⅡpph3于一个大气压的CO气氛中,容易催化卤苯发生羧烷氧化反应,得到产物苯甲酸酯。一般认为,使用二价钯化合物的反应4)、5),是在pd上通过置换或配位形成二价的中间体,反应试剂对此中间体进行亲核进攻(或插入)后,再进行还原脱离,得到零价钯的化合物和反应生成物。其反应式: [Pd]ArX CO R′OH十R_3N——→ArCOOR′ R_3N~ HX~- 反应图解如下: 在反应进行过程中,Schoenberge6) 认为:首先,有机钯化物很容易受到CO的插入,之后,与ArX 形成中间体,再受醇的攻击,生成酯和氢化钯络合物,此氢化物进一步分解出HX和改进的催化剂     

藏药全缘叶绿绒蒿化学成分的研究(Ⅰ)

从全缘叶绿绒蒿（ＭｅｃｏｎｏｐｓｉｓｉｎｔｅｇｒｉｆｏｌｉｄＭａｘｉｍ）中分离鉴定了５个化合物．经光谱方法测定，它们是β－谷甾醇（１），胡萝卜甙（２），二十九烷醇（３），亚麻油酸乙酯（４）和原鸦片碱（５）．其中化合物（１）～（４）为首次从该属植物中分得     

珠芽蓼挥发油化学成分的研究

采用ＧＣＭＳＤＣ联用方法,对珠芽蓼全草挥发油的成分进行了分离和鉴定．从分离出的５８个色谱峰中,鉴定了３３个化合物,并测定了相对含量．其中萜类１６个,占２０８４％．     

超临界流体CO_2萃取法研究木香薷精油化学成分

木香薷 (ElsholtziastauntoniiBenth)中提取的精油不仅有芳香气味 ,而且具有抗菌和杀菌作用 ,可以治疗痢疾、肠胃炎、感冒等病症 ,在香精香料工业和医药方面有极大的应用价值 .利用超临界流体CO2 萃取法及毛细管气相色谱仪和色谱 质谱 计算机联用分析仪 ,从木香薷精油中鉴定出 4 7个化合物 .     

木香薷挥发油主要化学成分的研究

应用ＧＣ、ＧＣＭＳＣＯＭＰ法从采自甘肃天水地区的木香薷（ＥｌｓｈｏｌｔｚｉａｓｔａｕｎｔｏｎｉＢｅｎｔｈ）挥发油中分离出６９个化学成分．鉴定了以１８桉叶油素（２２３５％）、反式石竹烯（１３８６％）、莰醌（４６％）、反式β罗勒烯（３２１％）、苯甲醇（３７１％）、２（２′３′环氧３′甲基丁基）３甲基呋喃（１０６７％）等为主的５５个成分．其中有２６个成分为首次从木香薷中检出．其主要成分占挥发油总量的９４％以上     

旱柳叶精油的化学成分

采用GC MS DC联用方法测定和鉴定了采自甘肃省天水地区的旱柳叶精油的化学成分 .其主要成分为苯甲醇 ( 2 9 32 % ) ,1,2 环己烷二酮 ( 10 2 0 % ) ,百里香酚 ( 6 54% ) ,邻苯二酚 ( 6 38% ) ,4 甲基 8 喹啉醇 ( 5 54% ) ,苯乙醇 ( 5 0 9% ) ,苯甲醛 ( 4 58% ) ,邻苯二甲酸二丁酯 ( 4 32 % ) ,6 甲基 2 苯基喹啉 ( 3 62 % )等     

四方蒿挥发油化学成分及应用研究

采用G-MS-DC联用方法，测定和鉴定了四方蒿精油的化学成分，其主要成分为蛇麻烯（12.02%)。β-蒎烯（11.98%)，异蒎莰酮（10.03%)，石竹烯氧化物（6.27%)，檀萜烯（4.28%),叶绿醇（8.12%)等45个化合物，其中有31个成分为首次从四方蒿中检出。     

巴天酸模中的蒽醌类化合物

从巴天酸模 (PolygonumRumexPatientiaL .)的全草中分离得到 6个蒽醌类化合物 ,由光谱数据鉴定了其结构 .分别是大黄素 (emodin ,Ⅰ ) ,大黄酚 (chrysophanol,Ⅱ ) ,大黄素甲醚 (physcion ,Ⅲ ) ,大黄素 1,6 二甲醚 (emodin dimethylether,Ⅳ ) ,大黄素 8 O β D 葡萄糖甙 (emodin 8 O β D glucoside ,Ⅴ )和xanthorin 5 methylether(Ⅵ ) .其中 ,化合物Ⅴ和Ⅵ系首次从该植物中分得