异壬酸的气相色谱分析

本文介绍了高压聚乙烯新型催化剂——引发剂K的主要原料异壬酸的气相色谱分析法。在无标样条件下,采用双柱定性法,按有效碳数近似规律计算相对重量校正因子,比较满意地解决了由异壬醇碱熔制异壬酸的定性和定量分析。本方法简便,有普遍的适用意义。     

金属簇络合物YCCo_3(CO)_9羰化性能的研究

本文研究了金属簇烷川九羰基三钴络合物YCCo_3(CO)_9的羰化活性。同系物HCCo_3(CO)_9、PhCCo_3(CO)_9、ClCCo_3(CO)_9和EtOOCCCo_3(CO)_9在较缓和条件130℃,40公斤/厘米~2,H_2/CO=2时已烯—1羰化克分子转化率95％以上。该类簇络合物还有加氢和双键异构化作用。     

卤代芳烃羧烷氧化反应的研究——在pd■pph_3催化下,由碘苯合成苯甲酸丁酯

本文系以氯化钯—三苯基膦络合物为催化剂,以碘苯为原料,与三丁胺及正丁醇于常压的CO气氛中加热100℃,反应15小时,原料碘苯转化为苯甲酸丁酯,产率可达67％左右。锶络合物价格虽高,但因其活性高、稳定、毒性低,合成时操作方便,且易于回收再生,是卤代烃羧化反应的较佳催化剂。在有机合成中,为了合成增加一个碳原子的羧酸,可采用NaCN(或KCN)与卤代烃在醇溶液中进行反应,然后再进行水解1),也可以用卤代烃在CO气氛中,在碱和羰基钴催化下进行羧烷氧化反应2),以及RMgX在无水乙醚条件下与CO_2反应来制得3)。然而,在上述反应中要求原料卤代烃,一般是比较活泼的卤代烷或烯丙式卤代烃,而乙烯式的卤代烃由于卤原子不活泼,很难发生上述反应,同时有的条件要求比较苛刻(需要高温、高压或无水下操作),难于在实验室内采用它。近年来,有机金属络合物化学发展迅速,其中,过渡金属钯催化下的CO插入反应,可发生各式各样的反应性能,得到增加一个碳原子的羧酸衍生物。本文着重研究pdⅡpph3等催化下所引起的CO插入反应。在较缓和的条件下,pdⅡpph3于一个大气压的CO气氛中,容易催化卤苯发生羧烷氧化反应,得到产物苯甲酸酯。一般认为,使用二价钯化合物的反应4)、5),是在pd上通过置换或配位形成二价的中间体,反应试剂对此中间体进行亲核进攻(或插入)后,再进行还原脱离,得到零价钯的化合物和反应生成物。其反应式: [Pd]ArX CO R′OH十R_3N——→ArCOOR′ R_3N~ HX~- 反应图解如下: 在反应进行过程中,Schoenberge6) 认为:首先,有机钯化物很容易受到CO的插入,之后,与ArX 形成中间体,再受醇的攻击,生成酯和氢化钯络合物,此氢化物进一步分解出HX和改进的催化剂     

α-萘乙酸新合成法的研究——羰基钴离子催化下α-氯甲基萘的CO插入反应

一、引言α一萘乙酸用作植物生长刺激剂,对于水稻浸秧和小麦浸种可以增产。也可用于果树和棉花盛开期保铃保蕾,促使各种植物插条生根、开花,提高发芽率,使农作物早熟、多产。还可防止落花落果及形成无籽果实。对人畜无害。α一萘乙酸的制备和工业生产,国内早有报导,但是,一般由萘和一氯乙酸缩合来制备,或由萘经氯甲基化、氰化、水解而成。本文工作系萘为原料经氯甲基化制得α一氯甲基萘之后,再以羰基钴离子为催化剂,在相转移催化下制得α一萘乙酸。本合成法的特点是,反应条件缓和,操作简便,有一定的理论研究价值和制备价值,为α一萘乙酸的制备提供一条新的合成路线。