绝热式自动量热计的研制

本文报导了一种绝热式自动量热计.用“双光笔记录仪”实现了自动控制绝热条件,自动记录热交换图谱,自动记录初期和末期的温差及主期的温度变化情况.由热交换图谱表明,主期中量热系统与热屏之间的温差可保持在±0.005℃以内。实验测定了量热系统的空当量和水当量,两者的偏差不大于0.1％.实验证明,量热容器内发生的热效应与光笔记录曲线的峰高成正比.光笔移动一毫米相当于0.1卡左右的热效应,测量的相对精度为0.6％.     

对峙反应的胶束催化研究

由表面活性剂形成的胶束溶液 ,以其局部浓度效应、静电效应、极性效应、定位效应和微粘度效应影响、调节和控制着许多化学反应的进行[1] .胶束对简单级数反应的影响已得到广泛而深入的研究 ,但对于复合反应的胶束催化研究鲜见报道[2～ 5 ] .我们应用 2 2型对峙反应的热动力学参量法[6] ,在十六烷基三甲基溴化铵 (ＣＴＡＢ)、十二烷基硫酸钠 (ＳＤＳ)、ＴｒｉｔｏｎＸ 1 0 0 (Ｃ18Ｈ3 7Ｃ6Ｈ4Ｏ(Ｃ2 Ｈ4Ｏ) 8Ｈ)胶束溶液中 ,研究了硝基乙烷与三 (羟甲基 )氨基甲烷 (Ｔｒｉｓ)对峙反应 (2 2型 )的热动力学 .1　实验部分1 .1　反应体系与试剂…     

微量量热法对嗜热菌、嗜冷菌热动力学性质的研究

应用极端条件下细菌生长的热动力学模型,用微量量热法研究嗜热菌,嗜冷菌的热动力学性质,分别测量了嗜热菌,嗜冷菌在不同温度下的生长热谱曲线,求出了细菌生长的动力学参数与活化态的活化参数,并通过计算机多元回归分析,得到了细菌生长的最佳生长温度及生长温度范围,试用非线性理论解释了细菌生长过程中熵增加的原因。     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴(II) 配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2(PMTA)L4]的新双核钴(II)配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺(obda)、2-二甲氨基乙胺(Me2en)和3-二甲氨基丙胺(Me2pn).根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴(II)结构,其中,两个钴(II)离子均处于畸变的八面体配位环境.作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温(4～300K)磁化率,求得交换积分J=-0.28cm-1.根据实验结果作者认为,在双核钴(II)配合物中的钴(II)离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用.     

N，N’—双（2—氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物的非等温热分解动力学研究

用TG－DTG－DTA热分析技术,研究了N,N’－双（2－氨乙基）草酰胺合酮（Ⅱ）配合物在动态空气气氛中的热行为,用微分法（Achar法）和积分法（Coats-Redfen法）协同处理非等温TG数据,通过对比热分解动力学参数E和InA,提出配合物热分解反应机理,并由动力学补偿效应获得了E与InA的数学表达式。     

利用离子色谱法测定中药川附子中的氯、磷和硫

中药的化学成分包括无机成分和有机成分 .对其无机成分的分析以金属元素分析居多[1～ 3] ,而对非金属元素的分析较少[4,5] .利用离子色谱法[6 ,7] 分析阴离子 ,具有快速、简便、灵敏、选择性好 ,能同时测定多组分的优点 ,在临床及药物分析中得到广泛应用[4,5 ,8] .虽然离子色谱法已用于中药中非金属元素的分析[4,5] ,但对附子中非金属元素的分析未见报道 .我们试验了以Ｎａ2 ＣＯ3作熔剂 ,干灰化 沸水浸取法处理样品[9] ,Ｎａ2 ＣＯ3 ＮａＨＣＯ3混合液为淋洗液 ,电导法检测 ,用双柱法同时测定川附子中氯、磷和硫的离子色谱法 ,完善了川附子…     

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论，建立了简单级数反应热动力学对比参量方程，提出了一种确定反应速率常数的方法－半寿期法，该法只需要特征时间参量ｔｍ及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数，通过几个简单级数反应体系的热动力学研究，验证了半寿期法的正确性。     

席夫碱锰(Ⅲ)配合物结构对羧酸酯水解动力学的影响研究

研究了两种单席夫碱锰(Ⅲ)配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学过程，提出了相应的PNPP催化水解的机理并建立了合理的动力学数学模型.考察了底物浓度、体系的酸度以及配体结构对PNPP催化水解反应的影响.讨论了取代基团的空间效应和疏水微环境对PNPP水解的影响.研究结果表明：此两种席夫碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中都表现出较好的催化活性，并且催化活性随着体系pH值和温度的增大而增大；带有吗啉悬垂修饰基团的席夫碱锰(Ⅲ)配合物具有比带有苯并氮杂-15-冠-5饰基团的