合成N,N,N'''',N''''-四(2-甲酯基乙基)乙二胺的绿色工艺研究

为了解决合成聚酰胺-胺时回收液处理复杂、能耗大、并污染环境的问题,以合成N,N,N',N'-四(2-甲酯基乙基)乙二胺(TMCEDA)为研究对象,对不同真空度条件下的回收液进行了定性定量分析,在此基础上,采用分段减压蒸馏分离合成TMCEDA中的过量原料与溶剂,直接循环使用真空度在50 kPa-100 kPa的回收液的新工艺.应用气相色谱分析技术跟踪分析循环使用的回收液的成分,结果表明,经过40次循环使用的回收液,仍未见明显的杂质积累现象.该工艺对回收液的直接使用率高达98.0%,实现了TMCEDA的实验室绿色合成,可为其工业化生产提供参考.图7,表2,参11.     

基于水杨醛的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物与DNA相互作用研究

以水扬醛为基本原料,合成了2种具有手性的Salen-Mn配合物,通过圆二色(CD)光谱、吸收光谱、粘度和凝胶电泳等方法研究了2种配合物与DNA的作用.结果显示:这2种配合物不以插入模式与DNA结合,但显示出化学核酸酶性质,在H2O2存在下,能够断裂DNA,将pBR 322 DNA由formⅠ转化为formⅡ.图6,参12.     

螺烯化合物邻接矩阵特征根与电离能的关系

考虑分子图顶点的性质,用分子拓扑学方法构建螺烯化合物新的邻接矩阵.研究发现新的邻接矩阵特征根与螺烯化合物的电离能有良好的相关性:Ipi(eV)=4.514 2.952OMOi,R=0.9897,s=0.154,n=129.用该方法计算共轭多环芳烃分子轨道能级,简便、无需占用大量机时.图1,表4,参11.     

用拓扑量子方法预测多氯代二苯醚的正辛醇/水分配系数

正辛醇/水分配系数(logKow)是用于判断化合物毒性的重要参数.以210种(含二苯基醚)可能分子结构多氯代二苯醚(PCDEs)中已有logKow实验数据的107种为建摸样本,在以往的量子化学算法、分子连接性指数法和体积参数法预测PCDEs的logKow基础上,本文采用新的拓扑量子方法预测PCDEs的logKow该方法考虑分子图顶点的性质,直接用PCDEs分子碎片的电离能Ip为主元构建拓扑分子邻接矩阵,同时结合分子轨道理论,指定矩阵特征根居中的二个为分子轨道的前线轨道(HOMO、LUMO).计算的结果表明,求得的HOMO、分子体积与logKow有很好的相关性:logKow=-0.8899 0.005865SR-0.1498HOMO,R=0.9700,s=0.1968,F=829.9,n=107.图3,表3,参9.     

陈化时间和反应时间对酸处理红辉沸石水热制备X型沸石的影响

分析了反应混合物的室温陈化时间以及水热反应时间对酸处理红辉沸石制备X型沸石的影响.结果表明,反应混合物适当的室温陈化时间是制备纯X型沸石的关键;水热反应6 h是X型沸石的最佳制备时间;以酸处理红辉沸石为主要原料,采用水热反应晶化合成工艺,可制备出晶形完整、粒度2～3 μm且分布均匀的X型沸石粉体.图6,表2,参10.     

含醚键离子交换树脂对Cu2+和Pb2+的吸附性能研究

研究了含醚键的离子交换树脂对重金属离子Cu2 和Pb2 的吸附性能,分析了该离子交换树脂的吸附动力学,对吸附时间、Cu2 离子和Pb2 离子浓度及pH值等因素对该树脂吸附性能的影响作了系统考察,并对该离子交换树脂的吸附机理及再生方法进行了初步探讨.结果表明,在温度为25℃、pH值为4.5的条件下,该离子交换树脂对Cu2 和Pb2 离子的吸附容量可达到2.3 mol/kg左右,去除率均可达到97.5%以上,并适合处理含低浓度Cu2 离子或Pb2 离子的废水.吸附了重金属离子的离子交换树脂可用5%～10%的盐酸再生并回收重金属离子.图2,表4,参10.     

化学探究教学的选题与活动设计--"乙醇分子结构推断"探究活动设计的案例及分析

设计并分析“乙醇分子结构推断”探究活动案例 ,讨论探究教学选题的基本准则 ,介绍了探究活动模式选择及协作环境设计的一些具体作法与思考。     

铜催化的碳二亚胺成胍反应高效构建胍类杂环衍生物

以1,2-二氯乙烷为溶剂,以三氟甲磺酸亚铜为催化剂,催化碳二亚胺与二芳基碘鎓离子反应,高效地合成2-胺基嘧啶及2,4-二氨基喹唑啉等多种杂环化合物.该反应操作简单,原料易得,产物也具有一定的生物应用潜力,且对于不对称的底物也存在很好的选择性.研究表明该反应经历了一种特殊的脒类正离子中间体,经过"亲核进攻/1,5-氢迁移/1,7-氢迁移/6π-电环化/芳构化"这一系列步骤得到最终产物.该反应第一次实现了亚胺α′和β′位置三根C-H键的官能团化,并伴随C=N、CN键的断裂与C-N、C-C键的生成.     

四(4-磺酸基苯基)卟啉在甲壳素膜上的聚集行为研究

利用紫外-可见光光谱仪与共振光散射(RLS)技术研究了在控制条件下的四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在甲壳素膜上的聚集行为.研究发现TPPS在甲壳素膜上的聚集行为强烈地依靠溶液的pH值,在pH值小于4时,TPPS在甲壳素膜上以J-型与H-型聚集体共存的形式聚集,而溶液pH值较高时,TPPS则只能以H-型聚集体的形式聚集于甲壳素膜上.     

苯衍生物急性毒性与分子结构的定量相关研究

苯衍生物是一类重要的有机污染物之一,研究苯衍生物的毒性与分子结构之间的关系具有重要意义.用Dragon计算了69个苯衍生物的一系列分子结构参数,通过逐步回归分析,选择了醇/水分配系数(MlogP)、Balaban指数(Jhete)、Barysz矩阵特征值之和(SEigZ)及指示变量(I)等4个结构参数对苯衍生物致呆鲦鱼的急性毒性(-logLC50)建立多元线性回归模型,得到R=0.997 7,s=0.30;交叉验证结果为Rcv=0.909 0,scv=0.33.与文献结果比较,建立的QSAR模型所用参数少,建模方法简单,物理意义明确,且模型性能优于文献报道结果.