Keggin结构和Dawson结构稀土杂多配合物热稳定性研究

首次合成了十种具有Keggin结构的硅钨钒四元稀土杂多配合物和七种具有Dawson结构的磷钼钒稀土杂多配合物;并利用TG、DTA、IR光谱和x射线粉末衍射等手段研究了两系列稀土杂多配合物的热稳定性;总结并解释了近年来文献报道的Keggin结构和Dawson结构的稀土杂多配合物的热稳定性的变化规律。     

稀土元素四元杂多钼钨磷酸盐的合成及其性质研究

本文研究了十六个未见文献报道的四元稀土杂多化合物的合成方法。通过元素分析和差热热重分析确定了它们的化学组成。用 IR、uv 光谱和x-射线粉末衍射对这些化合物进行了表证。结果表明它们的杂多阴离子具有Keggin 结构,而稀土元素位于杂多阴离子的外界.     

过渡元素杂多配合物的合成的稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ、变温ＩＲ光谱、Ｘ一射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ＰＨ值范围为２．４－８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ＰＨ值增高。     

具有Dawson结构特的多元稀土配物的合成及其有关性质…

本文讨论研究了Ｋ５（ＮＨ４）１０Ｈ２Ｌｎ（Ｐ２ＭｏＷ１７－ｎＯ６１）２．ｘＨ２Ｏ等十二种 尚未见报道的四元杂多 配合物的合成工作。指认了此类化合物的红外光谱、紫外光谱中的某些特征谱带；根据红外光谱推测了配合物的结构。     

过渡元素杂多配合物的合成和稳定性的研究

本文首次报道了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构过渡元素钼钨硅四元杂多配合物的合成方法，利用ＴＧ－ＤＴＡ，变温ＩＲ光谱，Ｘ－射线粉末衍射和水溶性实验对配合物的热稳定性进行了研究。用酸碱滴定研究新配合物水溶液稳定性表明：配合物在水溶液中稳定存在的ｐＨ值为２．４￣８．４，且随配合物中钨的含量增加，稳定存在的ｐＨ值增高。     

Dawson结构空缺磷钼钒杂多配合物的合成及表征

首次合成了未见文献报道的空缺磷钼钒杂多配合物。通过元素分析,红外光谱和紫外光谱及X射线衍射实验对其结构进行了表征,结果表明:此配合物具有Dawson结构,空缺位于“冒”位,为α_2型杂多配合物。     

具有Dawson结构特征的多元稀土配合物合成及其有关性质研究

本文讨论研究了Ｋ５（ＮＨ４）１０Ｈ２Ｌｎ（Ｐ２ＭｏＷ１７－０Ｏ６１）２·．ｘＨ２Ｏ（其中ｎ＝３，５Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，ＳｍＥｕ．Ｇｄ，ＤＹ，Ｈｏ，Ｔｂ）等十二种尚未见报道的四元杂多配合物的合成工作．指认了此类化合物的红外光谱、紫外光谱中的某些特征谱带；根据红外光谱推测了配合物的结构；利用Ｘ一射线粉末衍射图的结果推测了合成产物的晶体结构；利用差热一热重分析法，并结合在不同温度下处理过的杂多化合物的红外光谱和Ｘ一射线粉末衍射图研究了化合物的热稳定性，确定了化合物的分解温度范围．利用酸碱滴定法研究了稀土配合物的水溶液稳定性，确定了它们稳定存在的ｐＨ范围．利用循环伏安法和某些还原试剂研究了它们的氧化还原性质．     

稀土—双—11—钼磷杂多酸盐的制备及性质研究(Ⅰ)

70年代 Peacock 等合成了具有巨大分子量的以 SiW_(11)O_(39)~(8-)为无机高分子配体的稀土杂多配合物 K_(13)[Ln(SiW_(11)O_(39))_2]·XH_2O,显示了优异的催化性能。可以预见以 MoP 或 MoSi 双—11系列为配体的稀土杂多酸盐必将在氧化性能方面具有更为优秀的性能。     

稀土,钼,钒三元杂多配合物的合成及性能研究（Ⅰ）

利用一步酸化法，合成了迄今为止尚未见报道的八种稀土、钼、钒三元杂多配合物。通过元素分析、热重分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ、ＵＶ、ＥＳＲ光谱的测试，确定其分子通式分别为：Ｋ７Ｈ２ＬｎＭｏ６Ｖ６Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ，Ｋ９ＨＬｎＭｏ５Ｖ７Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ），它们都具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。利用变温ＩＲ光谱、变温Ｘ－射线粉末衍射图和酸碱滴定曲线，对配合物的分解温度以及在水溶液中稳     

稀土元素多元杂多配合物振动光谱的研究

稀土元素含钼杂多酸根配合物,含钼、钨杂多酸根配合物,以及钒、钼或钨混合多元杂多酸根配合物,共100余种,首次被合成出来。测定了它们的 IR 光谱,通过与相应的 Keggin 结构和 Dawson 结构的 IR 光谱比较,对某些主要谱带进行指认,讨论了它们的特征与变化规律。     

Na8[CoCdW11O39（H2O）]的合成、表征及扩渗Er的性能研究

首次合成了Na8[CoCdW11O39（H2O）]·12H2O,并利用稀土元素铒通过固一气界面反应对合成配合物进行稀土铒的扩渗．通过IR、XRD等手段对扩渗前后配合物的结构进行了表征,结果证明标题配合物为Keggin结构,扩渗后Keggin结构被破坏．经ICP和XPS测试表明,微量的Er渗入到杂多配合物的体相,并与化合物组成元素间存在键合作用．室温下采用四电极法对扩渗前后试样进行了导电性能的测定,扩渗后试样的导电率提高了2．0×10^4倍,且热稳定范围变宽,有望成为有实用价值的导电材料．     

稀土、钼、钒三元杂多配合物的合成及性能研究（I）

利用一步酸化法，合成了迄今为止尚未见报道的八种稀土、钼、钒三元杂多配合物。通过元素分析、热重分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ、ＵＶ、ＥＳＲ光谱的测试，确定其分子通式分别为：Ｋ７Ｈ２ＬｎＭｏ６Ｖ６Ｏ３９·ｘＨ２Ｏ，Ｋ９ＨＬｎＭｏ５Ｖ７Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ），它们都具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。利用变温ＩＲ光谱、变温Ｘ─射线粉末衍射图和酸碱滴定曲线，对配合物的分解温度以及在水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围进行了初步探讨。     

Dawson结构一取代杂多配合物的氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究一取代K8[P2 W1 7TiO62 ]· 5H2 O ,K8[P2 W1 7ZrO62 ]·7H2 O ,K8[P2 W1 7(TiO2 )O61 ]· 9H2 O和K8[P2 W1 7(ZrO2 )O61 ]· 4H2 O的氧化还原性质 .实验结果表明 :过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化 .Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代杂多配合物的氧化性 .     

苯甲酰三氟丙酮与稀土配合物的合成及性质表征

本文合成了苯甲酰三氟丙酮（Ｌ）和三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）、联吡啶（Ｂｉｐｙ）、邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）、四甲基氢氧化铵（ＮＭｅ４ＯＨ）与稀土离子的三合型、四合型配合物，对这些配合物进行元素分析熔点测定并系统地测定了配合物的热重差热曲线及红外光谱。对测定结果进行了分析。     

混合配体稀土三元配合物的研究V．吲哚3－丙酸邻菲罗啉稀土三元配合物的合成及性质

本文报道首次合成了１５种稀土三元配合物，经过元素与化学分析，确定配合物组成为：ＬｎＰ３Ｐｈｅｎ（Ｌｎ为稀土离子，Ｐ为吲哚－３－丙酸根，Ｐｈｅｎ为邻菲啉），通过化学分析、红外光谱、热谱、紫外光谱．ＨＮＭＲ谱、荧光光谱．Ｘ射线粉末衍射和Ｘ光光电子能谱等方法对新合成三元配合物的结构及性质进行了研究．     

Keggin结构钛和过氧钛一取代钨硅杂多配合物氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究了钛和过氧钛一取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多配合物α－K_5H[SiW_11Tio_46].4H_2O和α,β_i-M_6H_11[SiW_11(TiO_39].xH_2O(i=1,2,3) 的氧化还原性质。实验结果表明：Ti-O-O含 配合物中Ｏ_２~(２-)的不可逆还原波出现在－０．１Ｖ左右，由于Ｏ_２~(２－)的存在明显地增强了配合物的氧化还原性能．故过氧杂多配合物可作氧化型催化剂．     

铅的钨锰多金属氧酸盐K_(14)[Pb(MnW_(11)O_(39))_2]·49H_2O的合成与表征

采用直接法制备了主族金属元素铅取代的以锰为中心原子的杂多配合物,经ICP,TG曲线确定其化学式为K14[Pb(MnW11O39)2].49H2O,采用IR,XRD,183WNMR等手段对配合物结构进行了表征,表明配合物具有Keggin结构.同时对配合物的热稳定性进行了讨论。     

稀土丁二酸配合物的快原子轰击质谱研究

本文首次报道了稀土了二酸配合物Ｌｎ２Ｓｕ３（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｈｏ）在盐酸甘油底物中的正负离于快原于轰击质谱，通过分析快原于轰击质谱的特征推导了Ｌｎ２Ｓｕ３配合物在酸性溶液中的离解平衡式．     

镧系元素杂多化合物研究中的一些进展

一、前言钼和钨的一些杂多化合物已有广泛的应用,特别是其在催化领域所起的作用更加引人注目,用杂多化合物做为催化剂的某些有机合成已投入了工业生产。某些稀土杂多化合物已显示出较好的催化性能。所以,稀土杂多化合物的制备及有关的研究已成为多酸化学进入七十年代后的一个新方向。本文试图对镧系元素杂多化合物七十年代后的     

Keggin结构过氧钛钨硅杂多配合物~(183)WNMR谱的研究

合成了Keggin结构一，三取代过氧铁钨硅杂多配合物，这两种化合物是：α－K6［SiW11（Tio2）O39］·12H2O和α－K9H［SiW9（TiO2）O39］·12H2O，并对183WNMR谱进行了指认，从而确定了2种过氧杂多配合物的基本结构．