论烯烃加成反应中的取向问题

1加成反应的类型加成反应是烯烃的特征反应,烯烃的加成反应按其机理不同可分为亲电加成和自由基加成．亲电加成是烯烃最具代表性的反应,在反应中,亲电试剂在催化剂的作用下,形成亲电质点,与亲核体烯烃作用,首先形成中间体碳正离子,然后再与体系中的负性基团结合,得到最终产物．其反应机理可表示如下（以烯烃与HX加成反应为例）：自由基加成是烯烃的另一类加成反应．进攻试剂在引发剂或其它能引发自由基的条件作用下,首先生成自由基,然后进攻烯烃,形成中间体碳的自由基,碳自由基再夺取进攻试剂的氢原子,得到产物和新的进攻试剂…     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理。研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分散为羧酸或酮。     

论烯烃亲电加成反应中的择向性

亲电加成是烯烃的特征反应．在烯烃的亲电加成反应中,如果反应物烯烃是对称的分子,加成无择问问题;如果不对称试剂E—NU（E≠Nu）与不对称烯烃进行加成时,则可以生成两种加成产物．如：这两种可能性一般是不均等的,加成结果往往是其中一种产物占优势,或甚至只能得到一种产物．所谓加成的挥向,就是E和NU分别加成在双键的哪一端的问题．1经典的马氏规则关于加成的择向问题,几乎所有的教材[1,2]都采用经典的马科尼科夫规则（简称马氏规则）来进行解释的．即不对称烯径与卤代氢等极性试剂加成时,卤素加到含氢较少的不饱和碳原子上…     

硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应区位和立体选择性的量子化学计算研究

硝酮与烯烃反应的产物是有机化学中用来合成氨基糖的重要中间体,为了得到预期的产物,将涉及反应的区位与立体选择性,本文以原有的实验结果为基础,采用了密度泛函方法(DFT)在B3LYP／6-31G^*水平上对反应进行了理论计算研究,本文中所选择的反应体系的理论计算结果与实验结果得到了很好的符合。     

烯烃的极性转换及其在有机合成中的应用

烯烃的C=Cπ健在通常情况下不与亲核试剂发生亲核加成或亲核取代反应。当烯烃实现极性转换后,则可与各种不同的亲核试剂反应。本文介绍了烯烃经η~2-金属络合物和环氧化物的极性转换以及不饱和羰基化合物中烯键的极性转换,并讨论了它们在有机合成中的应用。     

N-十二烷基-3-苯胺甲酰甲基咪唑氯盐的合成

以苯胺、氯乙酰氯为原料合成氯乙酰苯胺(中间体A).以咪唑、1-溴代十二烷为原料合成N-十二烷基咪唑(中间体B).中间体A与中间体B反应合成目标产物N-十二烷基-3-苯胺甲酰甲基咪唑氯盐.通过单因素实验,考察了中间体A与中间体B投料比、反应温度及反应时间对目标产物收率的影响,利用1HNMR和IR对目标产物结构进行表征.     

善于烯烃的亲电加成反应机理与立体选择性

烯烃的亲电加成反应机理一般认为有两种可能历程。一种是通过生成环状正离子中间体进行的。通过这样的历程进行的加成反应是反式加成，另一种是通过碳正离子中间体进行的，它所得到的产物无立体选择性。     

吡嘧司特钾的合成工艺研究

研究了以氰乙酸乙酯为起始原料合成吡嘧司特钾的生产工艺．重点考察了氰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯的摩尔比对中间体(2)收率的影响；有无以浓硫酸为催化剂对中间体(3)收率的影响以及氢氧化钾浓度对吡嘧司特钾(1)收率的影响．确定了该合成工艺的优化反应条件：氰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯的摩尔比为1：2，中间体(2)收率为88．0％；以浓硫酸为催化剂，中间体(3)收率为53．0％；用2mol氢氧化钾制得精品吡嘧司特钾(1)，收率为81．0％．     

关于卡宾的研究

本文简单介绍卡宾的结构、制备与反应．     

2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基苯氧基)]丙酸乙酯的合成

用邻胺基酚或水扬酸为原料经三步反应制得中间体２，６－二氯苯并唑，用对苯二酚和２－氯丙酸经一步合成了另一中间体２－（４－羟基苯氧基）－丙酸乙酯，再使两个中间体在相转移催化剂催化下缩合得到除草剂２－（４－（６－氯－２－苯并唑氧基苯氧基）丙酸乙酯．全程收率为５１％．     

不饱和聚酯M513-NP的合成研究

为了制备颜色均一、性状稳定的不饱和聚酯,采用二甘醇、新戊二醇、邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐为反应原料,对苯二酚为阻聚剂,苯乙烯为交联剂,通过一步法成功合成了不饱和聚酯M513-NP.随后对合成的聚合物进行酸值、粘度、分子量和分子量分布测定,讨论并分析影响分子量及分子量分布的因素,以确定合成不饱和聚酯M513-NP的最佳反应条件.当锥板黏度控制为8.0 Pa·s,配方设计采用醇过量1.3%,反应总时间为15±1 h,反应温度为197±0.5℃时,制备的不饱和聚酯M513-NP性状稳定,其数均分子量约为1 300,分子量分布约为2.8,呈淡黄色透明液体.     

α-重氮-δ-羟基-1,3-二羰基化合物的脱水

在Ac2O,Et3N存在和DMPA催化下，α—重氮—δ—羟基—1，3—二羰基化合物在苯中回流，产生共轭和非共轭的不饱和α—重氮—1，3—二羰基化合物。两的比例与底物环的大小和反应温度有关。     

3-芳基-α,β-不饱和酮介导的细胞凋亡机理研究

选择了与3-芳基-α,β-不饱和酮结构关联的六个天然产物,研究了3-芳基-α,β-不饱和酮在诱导人肺癌细胞A549凋亡的作用与分子机制.结果表明,六个天然产物的细胞毒活性来源于3-芳基-α,β-不饱和酮结构,缺失该结构,活性明显降低；NAC明显抑制3-芳基-α,β-不饱和酮诱导的细胞毒活性,3-芳基-α,β-不饱和酮诱...     

2-甲基-5,5,5-三苯基-1-戊烯-3-酮的合成

2,2,2-三苯基乙基氯和镁反应生成2,2,2-三苯基乙基氯化镁,然后再与甲基丙烯酰氯偶合,合成了未见文献报道的化合物2-甲基-5,5,5-三苯基-1-戊烯-3-酮.探讨了影响反应的各种因素,并找到了较好的合成条件.     

用绿色原料甘油制备不饱和聚酯树脂的研究

介绍了采用生物甘油为原料制备二元醇,并合成不饱和聚酯树脂的方法。同时,研究了甘油不饱和聚酯树脂的综合性能,结果表明苯酐、顺酐、丙二醇、甘油、苯甲酸之间物质的量比为0.7:1.3:0.6:0.6时合成的不饱和聚酯树脂的综合性能最好,达到了通用型树脂的性能要求。     

非饱和土基质吸力对抗剪强度参数影响的探讨

分析了前人提出非饱和土抗剪强度理论存在的局限性,通过试验研究和理论分析,验证了非饱和挤密黄土吸力对抗剪强度影响的内摩擦角值并非一个常数,而是随吸力的增大而减小,并得出吸力与内摩擦角之间的非线性函数关系,为研究非饱和土强度问题提供了理论依据．     

扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管与臭氧环加成反应机理的理论研究

用半经验AM1方法和密度泛函B3LYP方法研究了扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管和臭氧的1,3-偶板环加成反应,采用Bemy梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明,O3在SWBNNT(5,5)的1,2和1,3键上的加成反应为一步反应,1,2加成反应的活化势垒较1,3加成反应的低11．02kJ／mol,从动力学角度解释了1,2加成优于1,3加成的原因,还讨论了产物的能带结构和导电性变化。     

超稳Y-沸石催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮

用脱铝超稳Ｙ－沸石作催化剂合成了乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩酮和丙二醇缩酮,其产率可达到８０％和９６％,考察了催化剂组成和反应时间对反应的影响规律,发现产物比反应物更易在催化剂表面吸附,对反应机理作了讨论。     

1—苯基—1—二茂铁基乙醇的合成

以二茂铁为原料,经Friedel-Crafts反应合成乙酰二茂铁;并用乙酰二茂铁与苯基溴化镁反应合成1－苯基－1－二茂铁基乙醇,以红外光谱确定产物结构。