基于玻碳电极的鲁米诺电化学发光分析（英文）

采用循环伏安技术,系统地研究鲁米诺在玻碳电极上的电化学发光行为,探讨其可能的电化学发光机制及影响因素.结果表明,通过调节电位扫描范围可以有效地增强鲁米诺的电化学发光强度,提高其发光稳定性.基于鲁米诺在所选电位范围内强而稳定的ECL发光性质,建立了一种简便的电化学发光分析方法,并将其用于检测Cu2+和多巴胺,取得了满意的结果.     

中性介质中鲁米诺电化学发光监测氧还原过程研究

利用硼酸中性缓冲溶液介质中鲁米诺在正矩形脉冲电压激励下的电化学发光行为,研究了溶解氧和H2O2对鲁米诺电化学发光的增强作用。溶解氧在0～16mg/L范围内线性增强鲁米诺的电化学发光,H2O2在5.4×10-8mol/L～2.2×10-7mol/L浓度范围内与电化学发光强度呈线性关系,检测限为7.1×10-9mol/L。据此,讨论了氧还原增强鲁米诺ECL的机理并利用鲁米诺电化学发光监测氧还原过程。     

金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系电化学发光行为的研究

研究了磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光行为。实验结果表明在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢的电化学发光强度增强近10倍,初步探讨了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光增强机理。在优化的实验条件下,鲁米诺浓度在4.0×10-12～1.0×1010-mol/L之间与电化学发光强度成良好的线性关系,方法的检出限为2×10-12mol/L,对5.0×10-11mol/L鲁米诺进行11次平行测定,相对标准偏差为5.3%。     

鲁米诺-碳糊电化学发光传感器的制备与应用

利用鲁米诺作为发光试剂,制备了价廉且可重复使用的鲁米诺-碳糊电化学发光传感器。研究了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在过氧化氢溶液中的电化学发光特性;考察了鲁米诺-碳糊电化学发光传感器在3.0×10-8mol/L过氧化氢中的重现性及传感器寿命。结果表明电化学发光信号与过氧化氢浓度在1.0×10-13～1.0×10-11mol/L范围内呈线性关系。鲁米诺-碳糊电化学发光传感器具有制备方法简单,成本低廉,对H2O2的检测灵敏度高、响应范围宽、分析速度快等优点,有一定的应用价值。     

金纳米粒子修饰电极上电化学发光法测定二茂铁羧酸的研究

在金纳米粒子修饰石墨电极上,鲁米诺-过氧化氢-二茂铁羧酸体系的电化学发光有增敏作用.详细考察了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢-二茂铁羧酸体系的电化学发光行为,研究了影响发光信号的多种因素,优化了测定二茂铁羧酸的分析条件.结果表明,在2.5×10-9mol/L鲁米诺,1.0×10-3mol/L过氧化氢,0.10 mol/L pH值为9.2碳酸氢钠缓冲溶液中,以金纳米粒子修饰石墨电极为工作电极,控制电位为 390 mV,二茂铁羧酸浓度在1.0×10-9~1.0×10-6mol/L范围内与电化学发光强度呈良好的线性响应关系,检出限为7×10-10mol/L(S/N=3).     

基于酶促反应的阿昔洛韦流动注射电化学发光分析法

基于阿昔洛韦与酶柱中的黄嘌呤氧化酶反应生成过氧化氢,继而与鲁米诺发生电化学发光反应的原理,建立了流动注射电化学发光测定阿昔洛韦的新方法,并将其应用于实际药品的检测.在pH为9.0的0.05mol/L的硼砂介质、激发电位为0.65V、鲁米诺浓度为5.00×10-4 mol/L、流速为1.90mL/min的优化条件下,测定阿昔洛韦的线性范围为0.56~22.5mg/L,线性相关系数为0.999 5,检出限为0.32mg/L,测定实际药品的相对标准偏差小于1.80%(n=9),加标回收率为95.5%~108%.     

电还原鲁米诺电化学发光法测定过氧化氢

研究了碳糊电极上电还原鲁米诺电化学发光反应.结果发现,鲁米诺在碳糊电极上的弱电化学还原电化学发光信号可被过氧化氢所增敏.据此,建立了一种新的过氧化氢的电化学发光分析方法.在实验条件下,相对电化学发光强度和过氧化氢的浓度在1.0×10-5～6.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为7.3×10-6mol/L,相关系数为0.991 7.所拟方法已应用于医用过氧化氢消毒液样品中H2O2含量的测定.     

1,3-丙二硫醇自组装膜修饰金电极表面聚鲁米诺的电化学特性

用1,3-丙二硫醇修饰的金电极表面形成了具有针孔结构的单分子自组装膜,且在酸性条件下,鲁米诺分子能够在该针孔膜内进行电化学聚合、形成1,3-丙二硫醇/聚鲁米诺复合膜。电化学研究结果表明,相比于在裸金电极表面直接进行电化学聚合形成的聚鲁米诺膜,1,3-丙二硫醇/聚鲁米诺复合膜具有较高的电化学催化氧化抗坏血酸活性。在最佳实验条件下,该复合膜对抗坏血酸测定的检出限低至0.3μmol/L。     

鲁米诺电生化学发光（ECL）系统研究初探

文章描述了一个新的鲁米诺电生化学发光流动系统。通过微铂电极流动池,H_2O_2被还原为OH~-,以维持鲁米诺化学发光所要求的pH条件。文章对鲁米诺化学发光机理进行了初步探讨,并详细研究了ECL的最佳条件。该系统明显降低了反应噪声,优于混合反应系统,可作为液相色谱间接测定检测器。     

鲁米诺与异鲁米诺光谱学特征及发光机制的密度泛函理论研究

采用B3LYP、BP86和M06-2X方法,在6-311++G(d,p)水平上分别在气相、DMSO和水溶液中对鲁米诺及异鲁米诺分子进行全参数优化.在优化构型的基础上,用B3LYP/6-311++G(d,p)方法进行了电荷分析、模拟了IR光谱和NMR谱,并用TD-DFT方法模拟了UV-Vis光谱.研究结果表明:不同方法及不同溶剂对鲁米诺和异鲁米诺分子构型计算影响不大;鲁米诺的最大吸收波长大于异鲁米诺,其发光性能比异鲁米诺好;理论计算结果与实验值吻合得很好.     

纳米TiO2对鲁米诺电化学发光增敏作用的研究与应用

合成了平均粒径小于10nm的TiO2粒子,考察了在碱性条件下,纳米TiO2用溶胶一凝胶法修饰在铂电极上后,对鲁米诺电化学发光（ECL）的增敏作用。进一步研究了在纳米TiO2存在下,鲁米诺在铂电极表面的固定化及性能,所制得的电化学发光电极的发光强度与过氧化氢在一定浓度范围内成线性关系,可用于过氧化氢浓度的测定,检测下限达1×10^-8mol·L-1。以葡萄为应用对象,该检测体系可用于综合评估其抗氧化能力,以每克水果消耗过氧化氢毫克数（mgH2O2·g-1）为单位,葡萄肉汁为1．57,葡萄籽为4．72,即葡萄籽的抗氧化能力显著强于葡萄肉汁。     

自组装银纳米修饰电极的制备及其对NADH的催化氧化

用共价修饰法制备了银纳米修饰电极,通过透射电子显微镜(TEM)、紫外可见光谱和电化学交流阻抗谱进行了表征和研究。实验表明,该修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的电化学氧化有很强的催化作用,相对于裸玻碳电极,过电位降低了近500mV。     

石墨烯/聚苯胺复合膜修饰玻碳电极测定多巴胺

采用原位聚合法制备石墨烯/聚苯胺复合物,利用X射线衍射技术和红外光谱进行表征,通过滴涂法制备修饰电极,对多巴胺进行电化学测定。分别对支持电解质、pH值和扫描速率等实验条件进行了优化,建立了测定多巴胺的新方法。实验结果表明,经石墨烯/聚苯胺修饰后的玻碳电极对多巴胺具有很好的催化氧化作用。在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液中(pH值为4.0),多巴胺的线性响应范围为8.0×10-7~5.0×10-3 mol/L,相关系数为0.994,检出限为9.8×10-8 mol/L。该法用于实际样品中多巴胺的测定,回收率为97.1%~103.4%。     

铁氰化钾增敏鲁米诺电化学发光测定尿酸

在弱碱性介质中,铁氰化钾对鲁米诺具有氧化作用,因而对鲁米诺的电化学发光产生增敏,提高了鲁米诺电化学发光检测的灵敏度,讨论了这一增敏作用的机理。在此基础上,尿酸对发光强度具有显著的猝灭作用,因而建立了检测尿酸的一种新方法,该检测方法具有极高的灵敏度,线性下限达6.3 ng·L-1,用于对市售海带样品中尿酸的测定,其平均回收率为106.8%,7次平行测定的相对标准偏差（RSD）为1.1%,结果令人满意。     

苯二酚在PTh／NTiO2／GCE上的电化学行为的研究

该文利用循环伏安法（CV）和线性扫描溶出伏安法（LSSV）研究了对苯二酚（HQ）和间苯二酚（RS）在聚噻吩／纳米二氧化钛修饰玻碳电极（PTh／NTiO。／GCE）上的电化学行为。该修饰电极作为两种苯二酚传感器表现出极好的灵敏度和选择性。在0．2mol／L柠檬酸一磷酸氢二钠缓冲溶液（pH4．6）,RS和HQ的氧化峰电位相距508mV,且在PTh／NTiO2／GCE上的峰比在裸GCE上的高出6．5倍。在最佳条件下,PTh／NTiO2／GCE对HQ和RS在1．0×10^-7～8．0×10^-6范围内都有较好的线性关系,混合物中的检出限（S／N一3）分别为3．3×10mol／L和3．7×10^-8mol／L。通过计算得出了一些动力学参数如电子转移数（n）,质子转移数（m）。该法被用来同时测定废水中的RS和HQ结果满意。     

聚四氨基酞菁钴的电化学性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p—CoTAPc／GC)的制备及电化学性质．用电聚合法在玻碳电极上制备P—CoTAPc／GC，并用循环伏安法研究其电化学性质．结果表明：在高扫速时，P—CoTAPc／GC的电极表面为扩散控制．P—CoTAPc／GC具有良好的电化学性质．     

多壁碳纳米管修饰电极对抗坏血酸的电催化作用

对抗坏血酸在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为的研究表明,与裸玻碳电极相比,抗坏血酸在多壁碳纳米管修饰电极上具有更高的氧化峰电流和更低的氧化电位。实验优化了支持电解质、pH值、扫描速度等测定条件,此法测定抗坏血酸的线性范围为(1.0×10-5~5.0×10-4)mol.L-1,检测下限为8.0×10-7mol.L-1。此修饰电极制作简便,重现性和稳定性较好。     

聚L-苯丙氨酸修饰电极测定对乙酰氨基酚

采用循环伏安法制备了聚L-苯丙氨酸薄膜修饰玻碳电极,研究了对乙酰氨基酚在该修饰电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定对乙酰氨基酚的新方法.研究发现:在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,聚L-苯丙氨修饰电极对对乙酰氨基酚存在灵敏的氧化作用,氧化峰电位负移50 mV.对乙酰氨基酚的浓度在2.0×10-5~2.0×10-4mol.L-1和8.0×10-7~2.0×10-5mol.L-1范围内与其峰电流呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-7mol.L-1.对1.0×10-5mol.L-1对乙酰氨基酚平行测定5次,相对标准偏差为1.6%.该法可用于药品中对乙酰氨基酚的测定,结果满意.     

分子印迹电化学发光传感器检测毒死蜱

石墨相氮化碳纳米薄片（g-C₃N₄NSs）具有优良的电化学发光（ECL）性能和良好的成膜特性.以g-C₃N₄NSs作为ECL材料,利用其良好的成膜性能将其固定在玻碳电极（GCE）上,再以毒死蜱（CPF）作模板分子,甲基丙烯酸（MAA）作功能单体,通过分子自组装制备分子印迹聚合物（MIP）.将该聚合物引入g-C₃N₄NSs修饰电极,构建了一个MIP-ECL传感器.除去模板分子的传感器能够选择性识别CPF,利用CPF对g-C₃N₄NSs ECL信号的淬灭作用实现了CPF的高灵敏、高选择性检测.传感器对CPF的线性响应范围是1.0×10^-8~1.0×10^-4mol·L^-1,检出限（LOD）是5.0 nmol·L^-1,用于蔬菜中CPF残留量检测,结果令人满意.