H3PNH＋H2CO类Wittig反应中四元环中间体的从头算研究

用从头算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ＊＊水平上优化出类Ｗｉｔｉｇ反应Ｈ３ＰＮＨ＋Ｈ２ＣＯ→Ｈ３ＰＯ＋Ｈ２ＣＮＨ中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应,在反应途径上存在一个四元环中间体。     

固态有机反应中的Pinacol重排

在基础有机化学教学中，讨论到多元醇的化学性质时都会介绍ＰｉｎａｃｏｌＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ（频哪醇重排）反应：［１］ＣＣＨ３ＣＨ３ＯＨＣＣＨ３ＯＨＣＨ３Ｈ＋ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＯＣＨ３从反应物Ｐｉｎａｃｏｌ到产物Ｐｉｎａｃｏｌｏｎｅ（频哪酮）分子骨架发生了变化，故属重排反应，其反应机理为：［２］ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨＲ４＋Ｈ＋ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨ２Ｒ４－Ｈ２ＯＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３＋Ｒ４重排ＣＲ２＋ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３ＣＲ２ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３－Ｈ＋ＣＲ２ＯＣＲ１Ｒ４Ｒ３发生重排反应的原因…     

Belousov-Zhabotinskii振荡体系中的独立反应研究

改进了复杂反应系统代数结构中的表现矩阵,扩大了其适用范围。并计算出Ｂｅｌｏｕｓｏｖ－Ｚｈａｂｏｔｉｎｓｋｉｉ振荡反应体系中的独立反应,得到了一组新的结果。３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋ ＋ ２ＢｒＯ－２ ２ＢｒＣＨ（ＣＯＯＨ）２＋ ４Ｈ２Ｏ＋ ３ＣＯ２　８Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ４Ｈ２Ｏ３Ｂｒ２ＣＨＣＯＯＨ＋ ６ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２＋ ２Ｈ＋＋ ２ＢｒＯ－３ 。     

O（^1D）与CF2HC1的反应研究

研究了ＣＦ２ＨＣ１－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外学照射下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应最终产物为ＣＦ２Ｏ、ＨＣ１。对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应可能性、Ｏ（Ｔ＾１Ｄ）与ＣＦ２ＨＣ１的反应机理、外加气体对反应的影响等方面进行了讨论。     

新试剂CPAH—Ⅰ的合成,纯化及与铍离子显色反应的研究

该文首次报道了新显色剂－氨基－２－（４－氯－２－膦酸基苯偶氮）－１－－羟基－３，６－萘二磺酸（ＣＰＡＨ－Ⅰ）的合成，纯化，结构鉴定及其与铍离子的显色反应。在所拟定的条件下，铍离子与试剂形成稳定的紫红色配合物，且发色迅速，选择性好，是一个频有应用价值的新的测铍试剂。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯的一烷基化反应

在固液相转移催化「Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５３Ｃｌ」条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯可与溴代烷发生一基化反应。     

Aza—Wittig反应最新进展

综述了最近１０年来ａｚａ－Ｗｉｔｔｉｇ反应在氮杂环合成中的应用．     

氨基酸衍生物的BZ类振荡反应（Ⅰ）振荡现象及其影响因素的研究

本文报道氨基酸的衍生物与丙酮作混合底物的ＢＺ类振荡反应［ＫＢｒＯ３－（ＣＨ３Ｏ）３ＣＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＣＨ３－ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４］体系的振荡反应．给出了典型振荡波形及振荡浓度范围，分析了对振荡反应影响的因素、温度效应．解释了两种有机底物在振荡反应中的作用，并初步探讨了反应的机理。     

新的膦钯配合物的合成,表征及其催化氢化性能

等摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２与邻－二苯基膦苯甲醛在乙醇中回流反应，生成了缩醛化膦配体配位的钯氯化物ＰｄＣｌ２｛Ｐｈ２Ｐ［ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５）２］｝２（Ｉ）．双亚胺双膦配体Ｎ，Ｎ′－双－［邻－（二苯基膦）苯亚甲基］乙二胺（简称Ｐ２Ｎ２）与１或２摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２在二氯甲烷中回流反应，分别高产率地制得ＰｄＣｌ２（Ｐ２Ｎ２）（Ｉ）和Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）（ＩＩ）．进行了元素分析、谱学表征或Ｘ射线结构分析．考察了这些配合物催化苯乙烯和丙烯酸的氢化．双核的钯配合物Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）发挥了最高活性．     

乙烷氧化反应的瞬变应答研究──C_2H_6在Mn_2O_3催化剂上氧化反应的速

本文使用瞬变应答技术，研究了Ｃ２Ｈ６在Ｍｎ２Ｏ３催化剂上的氧化反应。根据产物ＣＯ２分别对反应物Ｃ２Ｈ６和Ｏ２的浓度阶跃变化结果，证实Ｃ２Ｈ６的催化氧化反应，必须经历催化剂表面上Ｏ２（吸附态）和Ｃ２Ｈ６（吸附态）的反应步骤，总反应的ＲＤＳ是催化剂表面上吸附态Ｃ２Ｈ６分子的形成。实验还证实了ＣＯ２不影响Ｃ２Ｈ６氧化反应的速率，而Ｈ２Ｏ对此反应有禁阻作用。     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

亲电取代反应中相转移催化剂结构和性能的关系

选择了１０个含磺酸基团的化俣物作为相转移催化剂测定其在Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣｌＣＨ２Ｃｌ体系中的亲电偶合反应速率常数。对比无催化剂存在时的动力学数据，证明这类化合物是有效的亲电取代反应的相转移催化剂。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

NCCH2C（O）NHNCH2热分解反应的量子化学研究

用ＰＭ３方法研究ＮＣＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＮＣＨ２热分解反应的机理，探讨了各种可能的反应路径，确定了最佳反应路径及该路径速控步的活化能。     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

镍—膦配合物催化偶联反应和多联苯的合成

利用镍－膦络合物Ｎｉ（Ｐｐｈ３）２Ｃｌ２，Ｎｉ（ＰＢｕ＾ｎ３）２Ｃｌ２，ＮｉＣｌ２·ｄｐｐｅ，ＮｉＣｌ２·ｄｐｐｐ以及无膦配体的二氯化镍作为催化剂，能有效地促进苯基格氏试剂和苯基卤化物的交叉偶联反应，方便地制取三、四、五联苯作为液晶及有机闪烁剂的原料。中着重对无膦酸体无水氯化镍的作用范围和及应用机理进行了讨论。     

乙烷氧化反应的瞬变应答研究：C2H6在Mn2O3催化剂上…

本文使用瞬变应答技术，研究了Ｃ２Ｈ６在Ｍｎ２Ｏ３催化剂上的氧化反应。根据产物ＣＯ２分别对反应物Ｃ２Ｈ６和Ｏ２的浓度阶跃变化结果，证实Ｃ２Ｈ６的催化氧化反应，必须经历催化剂表面上Ｏ２（吸附态）和Ｃ２Ｈ６（吸附态）的反应步骤，总反应的ＲＤＳ是催化剂表面上吸附态Ｃ２Ｈ６分子的形成。实验还证实了ＣＯ２不影响Ｃ２Ｈ６氧化反应的速率，而Ｈ２Ｏ对此反应有禁阻作用。     

（苯膦酸－磷酸氢）锆－氯化铁复合物催化F－C烷基化反应研究

首次制得（苯膦酸—磷酸氢）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（Ｏ＿３ＰＣ＿６Ｈ＿５）（ＨＰＯ＿４）（Ｈ＿２Ｏ）＿０．３５［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］＿０．６５该复合物在空气中稳定、不易吸潮、不冒烟，对于卤代烷与芳香烃在液相的Ｆ－Ｃ烷基化反应有较好的催化活性。反应的优点是：反应条件温和，收率高，操作方便，后处理简单，催化剂重复使用性好。     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

二茚基钐断裂I—I,O—O和S—S键反应的研究

通过２价Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２与Ｉ２,（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）２,［（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＳ２］２作用,研究了在四氢呋喃溶液中Ｓｍ（Ｃ９Ｈ７）２断裂Ｉ－Ｉ,Ｏ－Ｏ,Ｓ－Ｓ键的反应,得到了３个新的、对空气和湿气敏感的３价稀土金属有机配合物。产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定,推测其组成结构分别为（Ｃ９Ｈ７）２ＳｍＩ（ＴＨＦ）（Ａ）、［（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ（（Ｃ６Ｈ５ＣＯ２）］２（Ｂ）,｛（Ｃ９Ｈ７）２Ｓｍ［（Ｃ２