利用ABEEM模型在分子形貌轮廓上计算几个五元环配合物的分子静电势

分子的许多物理和化学性质都与其静电势密切相关.分子静电势是指分子在空间某一位置产生的分子静电作用势能,分子之间的相互作用可以通过静电势这个物理量来表述.利用ABEEMσπ模型计算出回归到各原子位点的电荷分布,结合自编Fortran程序可快速计算得到分子的静电势,将其投影到分子形貌轮廓上,即可得到在分子形貌上的静电势分布图.笔者选取咪唑、吡唑、噻吩、噻唑和异噻唑等五元环配合物作为模型分子,分别采用从头计算方法和ABEEM模型方法计算它们的分子静电势,并将其投影到分子形貌上.通过比较,ABEEM模型方法不仅可以快速计算分子的静电势,且与从头计算所得结果一致.     

应用ABEEMσπ模型快速计算分子静电势

分子静电势是量子化学的理论指标,可以用来判断分子的某些性质,尤其是分子的反应活性.由于静电势由分子本身的性质决定,不同分子在其周围空间各点产生的静电势不同,因此可以采用静电势来描述分子本身的性质.建立了一种新的快速计算分子静电势的方法,并以HF、H2O、NH3和CH4小分子为例计算了他们的静电势.其中的电荷采用原子-键电负性均衡方法σπ模型（ABEEMσπ）计算的结果,结构由MP2/6-311＋＋G（d,p）方法优化所得.基于杨等人建立的内禀特征轮廓理论,绘制了相应的分子静电势分布图.结果与从头算符合得很好,为大分子静电势的计算打下基础.     

用点模型计算分子的静电场和静电势

本文将计算分子静电势的单极子模型推广应用到由EHMO和双原子键的三中心静电模型所得出的点荷体系。采用自编程序,通过对AgSCN、C_BH_B和PF_B三个体系的计算对比了两种方法的结果,讨论了分子的电场图和电势图与分子性质的关系。     

密度泛函理论和从头算比较研究C78分子的静电势

根据Hartree-Fock和混合密度泛函B3LYP理论,用6-31G*基函数研究了C78富勒烯分子的静电势,比较了两种计算方法计算得到分子静电势值的大小,静电势图形和静电势差值曲线,分析了富勒烯的电子相关效应.     

密度泛函理论和从头算比较研究C78分子的静电势

根据Hartree-Fock和混合密度泛函B3LYP理论,用6-31G*基函数研究了C78富勒烯分子的静电势,比较了两种计算方法计算得到分子静电势值的大小,静电势图形和静电势差值曲线,分析了富勒烯的电子相关效应.     

计算小分子静电势的量子化学方法

分子静电势（Molecular Electrostatic Potential)是研究分子的一个量子化学理论指数，它可以有来判断分子的整体性质，尤其是分子的反应活性,本文介绍了并评述了小分子的分子静电势的多种量子化学计算方法，对比给出了一些简单分子的分子静电势的计算结果，以便总结出各种方法的适用性。     

用从头算分子静电势方法研究β—丙内酰胺的水解机理

β——丙内酰胺是一类抗生素(如青霉素、头孢菌霉素)的母体。对其水解机理的研究具有理论上的意义。我们用自编的从头算分子静电势计算程序HONDO——ESPE对β——丙内酰胺的两种构型(N——H键与分子环平面共面和非共面)进行了计算。根据对该分子静电势图的分析,得出了在中、酸性条件下。酸催化水解反应的机理。从而肯定并改进了P.Wan等人由动力学实验得到的反应机理。     

AlF_2分子的结构性质与势能函数

运用密度泛函理论B3P86-311++G(3d2f)对基态AlF2分子的平衡电子结构进行优化计算,优化出AlF2分子稳定构型为C2V,电子态为2 A1,其平衡核间距Re=0.164 72nm、键角∠FAlF=119.614°、离解能14.656 2eV.并对它们的力常数及谐振频率进行进一步的计算.在推断出AlF2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态AlF2分子的解析势能函数,该势能面准确再现了AlF2分子的结构特征和能量变化.分析讨论势能面静态特征得到:AlF+F→AlF2反应中不存在鞍点,为无阈能反应.     

核酸的分子静电势（Ⅲ）──酵母tRNA~（phe）的分子静电势

近年来，分子静电势（ＭｏｌｅｃｕｌａｒＥｌｅｃｔｏｒｓｔａｔｉｃＰｏｔｅｎｔｉａｌ）这一量子化学概念和方法受到了普遍重视．Ｐｕｌｌｍａｎ［１］及其合作者对核酸的分子静电势计算做出了一系列重要工作，有人曾介绍过这方面的工作，并进一步探讨了核酸的分子静电势［２］．本文着重介绍酵母ｔＲＮＡｐｈｅ的分子静电势，叙述有关的研究成果．讨论所获得的成果的一般特性．     

AIF分子外场效应的量子化学研究

选取密度泛函B3LYP方法和6—311＋＋g（d,P）基组对AlF分子在不同外电场（-0．015～0．015 a.u．）及没有外场下分子基态的稳定电子结构进行计算,研究了外电场对AlF分子基态总能量、键长、偶极矩、能隙、电荷分布及红外光谱等的影响．结果表明,随着Al→F方向外电场的增加,分子键长和偶极矩递减,原子电荷也递减,总能量升高,能隙增大,频率随Al→F方向外电场的增加而增加,其红外强度则递减;在外电场作用下,AlF基态分子势能曲线升高,离解能增大。     

赝二元系KBe_2F_5-KAlF_4 和 KBe_2F_5-K_3AlF_6的相图研究

采用溶液反应法制备试样,用DTA和XRD方法研究了KBe2F5-KAlF4和KBe2F5-K3AlF6两个赝二元体系。结果表明:KBe2F5-KAlF4是一简单低共熔体系,共晶点组成含KBe2F580mol%,温度335℃。KBe2F5-K3AlF6体系中生成了两个中间化合物2K3AlF6·KBe2F5和K3AlF6·KBe2F5。相图中有一共晶点,组成为85mol%KBe2F5,温度336℃。2K3AlF6·KBe2F5和K3AlF6·KBe2F5都是固液异组成化合物,分别在448℃和378℃时发生分解。X-射线衍射分析证明它们均属正交晶系,晶胞参数分别为a=10.70±0.01,b=10.36±0.01,c=5.85±0.02( )和a=10.499±0.003,b=9.685±0.005,c=7.554±0.005( )。     

添加剂对铝用碳素阳极消耗的影响

铝电解生产中,碳素阳极两组分(石油焦和沥青结焦)的活性差异带来阳极的选择性氧化,是造成碳素阳极过量消耗的主要原因之一．基于阳极中杂质或添加剂对阳极活性产生的影响,作者采用分别测定石油焦和沥青结焦与CO2反应活性的实验方法,研究了AlF3及其它5种添加剂(分别用A,B,C,AlF3+C,AlF3+D代替)对二者活性的影响．结果表明,添加剂C提高了沥青结焦和石油焦的CO2反应活性;添加剂AlF3,A,B,A1F3+C及AlF3+D均可不同程度地降低沥青结焦和石油焦的CO2反应活性,并且使沥青结焦与石油焦的CO2反应活性差距缩小,使得有可能在碳阳极中采用适宜添加剂,减缓其选择性氧化,降低阳极碳耗．     

A1F(X1∑+)基态的谐振频率与势能函数

运用多种方法、多种基组,对AlF基态X1∑+的平衡结构进行优化计算.计算结果与实验值进行比较,得出B3P86/6-311++G(3df,3pd)基组为最优基组;然后对AlF基态X1∑+进行谐振频率及单点能扫描计算,并用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得到相应电子态的势能函数解析式,由得到的势能函数计算了...     

铝电解实验数据的回归分析和经验公式拟合

Na3 AlF6 Al2 O3 熔体中添加AlF3 、CaF2 和LiF ,构成多元复合体系·依据可靠的实验数据 ,采用多元非线性回归方法 ,进行最小二乘法拟合 ,得到初晶点、电导率和密度与诸组成分之间的关系经验式 ,可供铝冶金科学研究和工业生产应用     

AlF3-KF-KBr钎剂去膜机理研究

AlF3-KF-KBr钎剂是一种新型的低熔点、无腐蚀钎剂,可用于低熔点铝合金的钎焊.通过X衍射分析研究AlF3-KF-KBr钎剂去除纯铝表面氧化膜的机理.研究表明:AlF3-KF-KBr钎剂使纯铝表面的Al2O3氧化膜松动、破碎,并与其发生化学反应使膜彻底破坏,钎剂与氧化膜反应后生成KAl5O8和Al5O7Br,氧化膜的去除主要是溶解过程.此外还发现,AlF3-KF钎剂去除氧化膜主要是K3AlF6与Al2O3发生反应,KAlF4不与其发生反应,但能确保钎剂的流动性.     

含铝络合离子在铜电极上的电沉积

采用循环伏安法研究了含铝络合离子在铜电极上的电沉积,以探明含铝络合离子在铜电极上的电极过程及表面合金化.循环伏安结果表明,含铝络合离子在铜电极上还原时,铝络合离子首先被还原为金属铝,接着生成的金属铝与铜基体形成铜铝合金.电沉积实验后采用扫描电子显微镜、能谱仪和X射线物相分析仪对样品进行形貌表征及成分分析,扫描电镜及样品侧面线扫描照片结果表明,含铝络合离子在铜电极上析出时与铜基体形成合金,具有明显的过渡层.X射线物相分析结果表明合金为AlCu和Al2Cu,这与铝在铜电极上的循环伏安曲线相吻合,即生成两种新的产物铜铝合金.     

ZrO_2对nNaF·AlF_3-Al_2O_3-CaF_2熔盐体系密度的影响

根据阿基米德定律,测定了nNaF·AlF3-Al2O3-CaF2-ZrO2熔盐体系的密度,并研究了温度、ZrO2质量分数和NaF与AlF3物质的量比对体系密度的影响.结果表明,密度随着温度的升高和NaF与AlF3物质的量比的降低明显减小.在温度为980℃时,2.4NaF·AlF3-3%Al2O3-3%CaF2(质量分数,下同)电解质密度和ZrO2(0~5%)质量分数之间存在线性关系,即随着ZrO2质量分数的升高,电解质密度增加,线性方程为ρt(g·cm-3)=0.028 44.w(ZrO2)+2.045(r=0.9992).在所研究范围内,当电解质中加入ZrO2时,每增加1%ZrO2,密度相应...     

基于X-ZSM-5上NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2机理的量化研究

在Lanl2dz和6-311++G(3df,2pd)不同的基组水平上,采用量子化学方法分别对Zn~(2+)和AlCl~(2+)改性后的NaAlCl_4催化制备(CH_3)_2SiCl_2的反应机理进行了研究。计算结果表明:Zn~(2+)改性NaAlCl_4后速控步骤为催化剂吸附(CH_3)_3SiCl的过程;而AlCl_2~+改性NaAlCl_4后机理中速控步骤为CH_3SiCl_3与催化剂一并吸附(CH_3)_3SiCl所形成的中间体(CH_3AlCl_2/X-ZSM—5)的过程。综合分析得知:两通道的速控步骤活化能相差79.11kJ·mol~(-1),AlCl_2~+有利于反应进行,而Zn~(2+)对反应有负面影响。这与前线轨道分析结果一致。