昆虫生长调节剂灭幼脲Ⅰ号对玉米螟生长发育的抑制效应

本文报道昆虫生长调节剂灭幼脲Ⅰ号(Diflubellzuron)对亚洲玉米螟(Ostriniafurlzacalis Guenée)生长发育抑制效应的实验室研究结果。用人工饲养的玉米螟研究了致死剂量与亚致死剂量的灭幼脲Ⅰ号对各发育阶段的影响。证明,在高致死剂量(100ppm)下,幼虫全部死于早期。而在10ppm以下则有不同程度的致死效应及对生长发育的抑制效应。浓度与抑制效应显著相关,而且表现出对低浓度的灭幼脲Ⅰ号有较高的敏感性。还证明灭幼脲Ⅰ号的作用时间也与抑制效应的强度密切相关,而且短时间的取食就可产生抑制效应。表明灭幼脲Ⅰ号是可以用于控制玉米螟的一种低公害的新型杀虫剂。本试验为田间试验及应用提供一些实验依据。     

农药微胶囊剂防治松材线虫传播媒介——松褐天牛成虫的研究初报

在松褐天牛成虫补充营养期间 ,采用灭幼脲 3号微胶囊与其它农药微胶囊的混合制剂防治松褐天牛成虫具有很好的防治效果。以灭幼脲 3号微胶囊加安高杀Ⅳ号微胶囊(杂环类 )防治效果最佳 ,无论是速效 ,还是 1 0天、2 0天 ,30天后的持续药效均达 1 0 0 %。灭幼脲 3号微胶囊加安高杀Ⅰ号微胶囊 (拟除虫菊酯类 ) ,灭幼脲 3号微胶囊加安高杀Ⅲ号微胶囊(拟除虫菊酯和有机磷复配 )防治的效果也较好 ,但 30天后的持效有所降低。灭幼脲 3号微胶囊加安高杀Ⅱ号微胶囊 (有机磷类 )的防治效果稍差。而单纯使用灭幼脲 3号微胶囊防治松褐天牛成虫的药效比不上混合使用的效果     

β-羟乙基肼及其衍生物的合成

本文研究β-羟乙基肼的试制条件,找出在较低温度条件下,用大量过剩的40%或50%的肼水与环氧乙烷加成得β-羟乙基胼,收率达60—64%.苯甲酰氯,对氯苯甲酰氯对溴苯甲酰氯同β-羟乙基胼反应,分别得芳酸-β-(N,N′一二酰肼基)乙酯(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、对硝基苯甲酰氯同β-羟乙基肼反应得 N,N′一二对硝基苯甲酰肼基乙醇(Ⅳ)(?)它们的结构分别通过元素分析,冰点降低法测定分子量及红外光谱等方法确定。经生物实验表明:β-羟乙基肼对蚕豆、碗豆以及棉花的开花期有促进作用。至于(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)等新化合物的生物实验尚待进一步研究。     

苏云金杆菌与灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫 围食膜的破坏研究

为明确苏云金杆菌(Bt)与灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫的毒杀效果,笔者对美国白蛾4龄幼虫围食膜被破坏的状况进行了研究。经超薄切片透射电镜观察发现,美国白蛾4龄幼虫围食膜表面平整光滑,有较明显的多层结构。经Bt+灭幼脲混剂对美国白蛾4龄幼虫处理120 h后, 围食膜上出现较多的白色和黑色斑点状孔洞,并扩大为斑块状孔洞,形成了薄而易脆、易断或溃烂、无弹性的围食膜碎片,并致围食膜被破坏和幼虫死亡。试验证明,Bt+灭幼脲混剂对白蛾4龄幼虫围食膜的破坏最快,Bt和灭幼脲单剂次之。同时,经Bt+灭幼脲混剂及其单剂对美国白蛾4龄幼虫的林间LT₅₀、LT₁₀₀值和飞防毒杀速率测定发现,Bt+灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫的致死率均高于其单剂,毒杀速率快于单剂。因此,Bt+灭幼脲混剂处理可较快地破坏白蛾4龄幼虫围食膜,其毒杀速率明显提高。     

PM4ClBP缩氨基酸酯席夫碱及其配合物的合成、表征和抑菌活性

合成1苯基3甲基4对氯苯甲酰基5吡唑啉酮(PM4ClBP)缩苯丙氨酸甲酯、PM4ClBP缩色氨酸甲酯席夫碱及其Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Fe(Ⅲ)金属配合物,并对合成的化合物进行了核磁及红外光谱表征,推测了其可能的结构.利用琼脂扩散法测定了PM4ClBP席夫碱及其配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性,结果表明:配体和配合物对2种细菌的生长均具有一定的抑制作用.     

玉米螟Ostrinia furnacalis(Guenée)幼虫对保幼激素类似物的敏感期(二)

本文继续报道玉米螟Ostrinia furnacalis(Guenée)幼虫对保幼激素类似物敏感期试验的进一步研究结果。在JH-738试验的基础上,继续用ZR-512进行试验观察。由于ZR-512的活性大大超过JH-738,所以出现了一些性质不同的效应,有些效应的性质是一致的,只是效应强度存在着量的差异。本试验的结果表明: (1)玉米螟幼虫对保幼激素类似物的敏感期不是“全或无”式的,而是各龄期均有反应;只是随龄期不同,内源激素的滴度不伺,反应呈现差异。符合Sláma(1971)的结论。(2)JH-738处理早龄幼虫(1—6日龄),出现促育效应(幼虫期缩短)。ZR-512处理早龄幼虫则和处理晚龄幼虫一样,均表现为延育效应。(3)从延育效应的强度看,最大敏感期在末龄早期(11—12日龄)。这与JH-718的处理和Lewis(1973)的结果不同,可能和部分末龄晚期(13—14日龄)幼虫已进入五龄前蛹期停止取食有关。(4)ZR-512处理,同样有增加蛹重的效虚。(5)ZR-512处理使幼虫死亡率增加,正常化蛹率降低,中间体增加。(6)ZR-512处理幼虫对成虫生殖能力的影响,类似于JH—738,不过早期的促进效应更局限于1—2日龄的处理,以后各龄的处理基本上是规律的,是抑制性的影响,使每雌产卵量及每卵块的卵粒数降低。(7)ZR-512处理幼虫,对成虫所产卵孵化率的影响,也和对成虫生殖能力的影响—样,除1—2日龄者外,均表现为抑制性影响,即孵化率降低。而JH-738的促进效应,则可能是由于其活性较低表现出的一种低剂量效应。     

钛铁双金属有机化合物的合成和性能研究

从二茂铁和二氯二茂钛发现以来。对其衍生物的研究极为广泛,但是钛铁双金属有机衍生物的报导极少。本文合成了一种新的二茂佚衍生物和六种钛铁双金属有机衍生物,即:3—羧基双环[2,2,1]庚—5—烯—2—甲酰基二茂铁(I),3—(1—二茂铁甲酰基)双环[2,2,1]庚—5—烯—2—甲酰氧基—氯二茂钛(Ⅱ),1—二茂铁甲酰氧基—氯二茂钛(Ⅲ),二—(1—二茂铁甲酰氧基)二茂钛(Ⅳ),1—二茂铁甲酰丙酰氧基—氯二茂钛(Ⅴ),二(1—二茂铁甲酰丙酰氧基)二茂钛(Ⅵ),1,1′—二茂铁基二甲酰丙酰氧基二茂钛(Ⅷ)。     

1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢—3—氰基吡啶—2—酮在酸性介质中的反应

N—芳基吡啶酮类化合物因具有多种生理活性而引起人们的注意。其中,1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢吡啶—2—酮—3—羧酸(Ⅰ)的钠盐(Ⅱ,RH-531),能使小麦、大麦雄性不育和使水稻、小麦矮壮。 M. C. Seidel等在研究Ⅰ的合成方法时指出,以1—(4′—氯代苯基)—4,6—二甲基—1,2—二氢—3—氰     

1,3-二苯基-5-(4-氯苯基)-2-吡唑啉的合成

以对氯苯甲醛为起始原料，经过两步缩舍反应合成了有机荧光染料1，3-二苯基-5-(4-氯苯基)-2-吡唑啉，对氯苯甲醛溶于无水乙醇，在NaOH催化下与苯乙酮缩合，生成苯基-(4-氯苯)乙烯酮(1)，n(对-氯苯甲醛)(Ⅰ)：n(苯乙酮)=0．75：1，产率70％．将(Ⅰ)和苯肼溶于乙二醇独乙醇中，在室温下反应3h，环化缩合为最终产物1，3-二苯基-5-(4-氯苯基)-2-吡唑啉(Ⅱ)，产率80％，产物结构经红外光谱，核磁共振谱，元素分析及荧光光谱证实。     

15种吡唑啉类似物对AW1神经细胞毒力测定与活体生物活性比较研究

利用MTT法测定15种吡唑啉类似物对RP-HzVNC-AW1(AW1)细胞的毒力,采用浸渍法测定这些化合物对东亚飞蝗(Locusta migratoria)3龄幼虫的触杀作用,并对其关联性进行比较.结果表明:15种吡唑啉类似物均对AW1细胞有增殖抑制作用,对东亚飞蝗都有触杀作用.结果显示,两类化合物中,1-苯基-3-(2-呋喃基)-5-取代吡唑啉类化合物(Ⅱ类)细胞毒力测定与活体生物活性关联性要好于1-乙酰基-3-(2-呋喃基)-5-取代吡唑啉类化合物(Ⅰ类),其中的Ⅱ5、Ⅱ8、Ⅱ9三种化合物对细胞的抑制率与对东亚飞蝗的校正死亡率均高于50%,抑制率分别为76.82%、75.41%和65.87%,校正死亡率分别为53.84%、52.91%和53.55%,细胞毒力与活体检测关联性很大.     

新型吡唑啉酮席夫碱的合成及其溶致变色和质子调控荧光分子开关特性

合成了2种含萘酰亚胺功能基元的吡唑啉酮席夫碱化合物:1 - 苯基 - 3 - 甲基 - 4 - 苯甲酰基 - 吡唑啉酮 - 5缩N - (4 - 氨基苯基) - 4 - 哌啶 - 1,8 - 萘酰亚胺(Ⅰ)和1 - 苯基 - 3 - 甲基 - 4 - 苯甲酰基 - 吡唑啉酮 - 5缩4 - 肼基 - N - 十二烷基 - 1,8 - 萘酰亚胺(Ⅱ),对其在不同溶剂中的光谱性质进行了研究,发现席夫碱Ⅱ表现出了特殊的溶致变色效应;对席夫碱Ⅰ和Ⅱ在不同pH值的乙醇水溶液中的光谱性质研究发现,席夫碱Ⅰ的光谱性质受质子影响甚微,而席夫碱Ⅱ对质子表现出紫外吸收和荧光发射双重光响应.     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。应用相转移催化法合成(Ⅰ)和(Ⅱ)与文献所述的方法相比,不仅降低了反应温度而且提高收率10％以上。制得的化合物熔点与文献值符合,见表1,而且红外分析证实了(Ⅰ)和(Ⅱ)的结构,见表2和图1、2。     

叠氮基取代芳环上仲硝胺基新亲核取代反应的研究

本文首次报告了叠氮基取代芳环上仲硝胺基的新亲核取代反应。运用这一反应,以特屈儿、N—(3—氯—2、4、6—三硝基苯基)—N′—(5—氯—2、4—二硝基苯基)亚乙基二硝胺为原料,从新的路线合成了4、6—二硝基苯并氧化呋咱(Ⅱ)及6—硝基苯亚二氧化呋咱(Ⅴ),使(Ⅱ)的合成工艺得到改进。本文还就溶剂对反应速率的影响进行了讨论。     

4-氯次甲基-2,2,5,5-四甲基氢化呋喃酮-3的某些反应

1.通过化合物(Ⅱ)与相应的(Ⅰ)及氯苄反应情况,说明化合物(Ⅰ)中氯原子的活泼性小于酰氯、而大于卤烷及乙烯式卤化物中的卤原子。而相当于丙烯式氯苄中的氯原子。 2.化合物(Ⅰ)与苯酚纳及β-萘酚钠在水或二氧六环中作用,主要产物为ArO-基取代物(V_a,b),但与苯酚钠在二氧六环中作用时还分离出少量的苯基取代物(Ⅵ) 3.化合物(Ⅰ)与邻氨基苯酚作用时,不输在高温加热或在二氧六环中与其纳盐作用时均生成氨基取代产物(Ⅶ)。 4.化合物(Ⅱ)与苯甲酰氯在吡咤中作用时,除产物(Ⅹ)与(Ⅸ)外,还分离出产物(Ⅲ)。我们认为(Ⅲ)的生成是由于化合物(Ⅱ)中的-ONa基与苯甲酰氯中的氯原子进行交换的结果。相反的交换反应发生在(Ⅰ)与叔丁醇钠或丙二酸乙酯钠化合物反应的过程中。     

利用相转移催化法合成芳基2·4—二硝基苯基醚

卤素或硝基取代的芳醚类是有效的除草剂。我们利用相转移催化法依下列反应合成了苯基2·4—二硝基苯基醚(Ⅰ)和α—萘基2·4—二硝基苯基醚(Ⅱ)。中应用相转移催化法合成(I)和(I)与文献所述的方法     

取代基对卟啉分子自组装聚集体纳米结构的调节

运用简单的"one-step"法自组装技术,将Meso位具有不同取代基团的卟啉分子Meso-5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉(Ⅰ),Meso-5,10,15,20-四苯基卟啉(Ⅱ)和Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉(Ⅲ)组装成有机纳米聚集体。利用多种表征手段系统研究化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)在水溶液中的自组装性质。结果表明,在自组装过程中,3种卟啉分子均形成J型聚集体,从化合物(Ⅰ),(Ⅱ)到(Ⅲ),随着卟啉Meso位取代基供电子能力依次下降,分子间相互作用程度减弱,其纳米聚集体形貌由二维四方片状逐渐变成一维纳米带。这表明通过调节卟啉Meso位取代基的供/吸电子能力,可以调节分子间非共价键相互作用程度,从而控制卟啉分子自组装纳米结构的形貌。     

呋喃的化学——Ⅰ利用呋喃环的氧化来制取α-氨基酸

1)用卤代烃对呋喃甲酰乙酸乙酯进行烃基化时,除活泼的丙烯式氯苄外,正氯代烃都不能进行反应,但溴或碘代烃则得到正常的产物。2)烃基化产物(Ⅰ)经水解得到呋喃酮(Ⅱ),再经肟还原到相应的胺,经酰基化以保护氨基,最后氧化为α-氨基酸的苯甲酰基衍生物。3)用本文所述方法制得的α-氨基酸衍生物(Ⅳ)R—CH—COOHNH CoC_6 H_5,其中R基为氢,甲基,正-丁基,正-戊基,正-庚基以及苄基。     

一些芳基三氟乙酮肟构型的测定

不对称的酮与羟胺作用时,生成的酮肟是顺式和反式酮肟的混合物.不同构型酮肟的稳定性与结构中的立体效应和电子效应有关.芳基乙酮肟的构型主要是反式.我们曾将苯基三氟乙酮肟(Ⅰ)、对-甲苯基三氟乙酮肟(Ⅱ)和对-甲氧苯基三氟乙酮肟(Ⅲ)进行Beckmann重排,分别得到一种重排产物——相应的三氟乙酰芳胺(ArNHCOCF_(?)).根据Beckmann重排是反式重排机理,我们认为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与芳基乙酮肟相似,主要是反式构型Ar—C—CF_(?).为了确定顺式和反式构型之间的比例,我     

相转移催化法合成硫醚和硫氰酸酯

芳香硫醚是一类重要的有机化合物,某些芳香族混合硫醚如对氯苯基对氯苄基硫醚,对溴苯基对溴苄基硫醚等是优良的杀螨剂。另外一些硫醚如二苄基硫醚,苯基苄基硫醚是高聚物如聚乙烯的有效抗氧剂。硫氰酸酯如2,4—二硝基苯基硫氰酸酯(商品名为二消散)等是优良的杀菌剂,能防治许多农作物的各种病害。因此研究探讨合成芳香族硫醚和硫氰酸酯的新方法,以提高生产能力,对工农业生产有着重要的现实意义。     

增感剂萘取代吡(噻)喃盐的合成

吡(噻)喃高氯酸盐在静电复印感光板上可用作光导聚合物增感剂。为了探索新结构的这类增感剂的性能,我们参考wizingter合成相应苯取代盐的方法以β—萘乙酮为原料制得2,6-二(β-萘基)-4-对甲氧苯基吡喃高氯酸盐(Ⅰ)和2,6-二(β-萘基)-4-对甲氧苯基噻喃高氨酸盐(Ⅱ).其反应原理如下: