分子筛修饰电极的研究（Ⅳ）——影响分子筛修饰层的牢度和寿命的因素

用分子筛／高聚物悬浮液挥发法和分子筛／高聚物热熔法制备了两种分子筛／高聚物修饰电极，通过循环伏安法，考察了所制备电极修饰层的牢度和寿命，尤其是在反应条件下，修饰层的耐久性以及在修饰层中的分子物种的电响应的稳定性．结果显示，修饰层的牢度和寿命依赖于如下因素：修饰层中的高聚物种类、修饰层所使用的溶剂环境、修饰层中的分子筛粒子的大小、修饰层中分子筛与高聚物的比例、电解质溶液的温度以及电极与溶液间的相对运动     

Fe^2＋／Fe^3＋在丝光沸石分子筛修饰电极上的电响应

利用分子筛／ＰＴＦＥ粉末热熔的新方法，制备了丝光沸石分子筛修饰电极，对Ｆｅ＾２＋／Ｆｅ＾３＋氧化－还原电对在该修饰电极上的一些电响应特性进行了研究。     

甲醛在聚苯胺修饰分散铂电极上的电催化氧化

用循环伏安法和恒电位法在铂电极上分别制备了分散铂电极、聚苯胺修饰电极及聚苯胺修饰分散铂电极，并用循环伏安法研究了制备电极在0．5mol／L H2SO4溶液中的电化学行为以及对甲醛氧化的催化行为，分散铂电极对甲醛氧化的最大电流是6．48mA，是基体电极(0．075mA)的86．4倍，聚苯胺修饰分散铂电极对甲醛氧化的最大电流(15．12mA)是基体电极的201．6倍，分散铂电极的2．3倍，分散铂对甲醛氧化的催化作用不仅仅是铂面积增大的结果，还存在纳米效应，聚苯胺修饰铂电极对甲醛氧化的催化除存在铂进一步分散使面积进一步增大的因素外，还存在铂与聚苯胺的协同作用。     

两层 CPO 修饰电极的制备及其应用

电化学方法制备聚L－赖氨酸膜（PLL）修饰的玻碳电极上固定氯过氧化物酶,利用循环伏安法研究了修饰电极的电化学行为．修饰一层和两层的CPO修饰电极上均观察到CPO直接可逆的电子传递,其中,修饰两层CPO的电极（CPO／PLL）2／GC的氧化还原峰电流较为明显;氧气饱和的缓冲溶液中的循环伏安曲线显示,（CPO／PLL）2／GC电极上氧的还原峰电流显著增大,且还原峰电位相对于修饰一层CPO的电极正移了150mV,表明修饰两层CPO的电极对氧还原具有更好的电催化效应．（CPO／PLL）2／GC修饰电极应用于原位产生过氧化氢催化苯甲硫醚的反应,得到了目标产物苯甲亚砜,产物的量随电解催化反应时间的增加而增大．实验结果为开发环保、绿色的生物酶催化有机合成反应提供了新思路．     

聚多巴胺及碳纳米管复合物修饰电极的构建

用循环伏安法研究了沉积法和滴涂法制备的聚多巴胺修饰电极对Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~(4-)的催化氧化还原性能,在聚多巴胺基础上构建了其与碳纳米管复合物修饰电极.比较了沉积法和滴涂法在电极表面修饰聚多巴胺的效果,深入探究了两种方法的最佳条件,对于沉积法,沉积时间3 h、多巴胺溶液浓度2 mg/m L为最优条件,对于滴涂法,多巴胺溶液修饰量3μL为最优条件.在聚多巴胺修饰基础上,用滴涂法修饰碳纳米管,所构建的复合物修饰层具有良好的导电性能和高稳定性,可应用于电化学检测领域.     

碳原子线修饰电极对于对苯二酚电化学反应的催化作用

利用循环伏安法和强制对流法研究碳原子线修饰电极对于对苯二酚电化学反应的催化作用．与裸玻碳电极相比，碳原子线修饰玻碳电极在含有1mmoL／L对苯二酚的0．1mol／L HCl溶液中的循环伏安曲线上的氧化峰电位Epa负移了102．5mV，氧化峰电位Epc正移了143．3mV，氧化峰电流ipa和还原峰电流ipc分别增大6．3和11．0倍．强制对流法测得对苯二酚在碳原子线修饰电极上的电化学氧化反应的异相电子传递标准速率常数k^0比裸电极增加5．7倍，显示了该修饰电极非常高的电催化活性．     

纳米TiO2-Pt修饰电极的制备及电催化性研究

以钛酸丁酯为原料,采用溶胶-凝胶法（sol—gel）制备了纳米TiO2（nano—TiO2）粉末,用FTIR和激光粒度分析仪测定了合成纳米TiO2的红外光谱特征及其粒径;用循环伏安法研究了裸Pt电极和涂膜法制备的Pt／nano—TiO2修饰电极在不同浓度的Mn^2＋溶液中的循环伏安特征。研究结果表明合成的纳米TiO2颗粒粒径为300-400nmTiO2修饰电极对Mn^2＋具有较好的电催化性能。     

壳聚糖修饰金刚石电极在测定碘中的应用

采用共价键合法将壳聚糖修饰的掺硼金刚石薄膜电极作为工作电极,对底液pH为4．0的0．1mol／LKH2PO4溶液中的I^-进行了循环伏安以及阳极溶出法进行了检测．得到检测限为1．2×10^-7mol／L,线性范围为1．4×10^-6mol／L至3．1×10^-3mol／L,相关系数为0．988．实验结果表明：掺硼金刚石薄膜修饰电极检测灵敏,且电极再生性很好,使电极寿命更长,具有极好的应用前景．     

Beta沸石分子筛前驱体修饰的SBA-15介孔分子筛及其催化性质

利用简单的浸渍方法对SBA-15介孔分子筛的孔道进行了修饰．制备了新型催化剂PASPBeta／SBA-15．用XRD,N2吸附,NH3-TPD和IR光谱对其结构性质进行了表征,以苯-异丙醇烷基化反应为探针反应研究了它的催化性能,发现这种催化剂对异丙醇具有很高的催化活性和较长的寿命。     

碘修饰的S-BLM生物传感器研究

从关注金属表面的机械特性角度出发 ,初步探讨了金属表面对 BL M膜稳定性的影响。采用一种简单的方式处理多根空白电极 ,并用循环伏安法对其进行测试 ,获得比较一致的测量结果 ;测试了未经修饰的双分子层膜电极以及经碘分子修饰的双分子层膜电极的伏安特性 ,发现经碘分子修饰的双分子层膜电极能响应不同浓度的碘离子溶液 ;在一定范围内 ,测得的电量与浓度具有近线性的关系     

MPA包覆的银纳米粒子修饰电极制备和电化学表征

运用自组装和电化学组装法,将MPA包裹的银纳米粒子修饰到金电极表面,制备成银纳米粒子单层和多层膜修饰电极. 循环电压-电流和电化学阻抗谱测定结果表明:以MPA包覆的银纳米粒子修饰电极的氧化电位明显负移,显示出银纳米粒子具有更高的活性. 以0.5mmol/L的K3[Fe(CN)6]溶液为检测体系,电化学阻抗谱测试得出电极表面对探针分子的阻碍作用有所增加. 循环电压-电流结果表明:与单层膜修饰电极相比,多层膜修饰电极的峰电流显著增加.     

AQ膜固定的亚甲蓝修饰电极的电催化特性

制备了亚甲基蓝阳离子掺杂于聚合物AQ中的化学修饰电极。研究了修饰电极的电化学行为，发现该电极在硫酸溶液中进行伏安扫描时具有良好的稳定性。该修饰电极对对多巴胺有较强的催化作用。     

聚苯胺修饰不锈钢电极防腐性能的研究

采用循环伏安法,通过在312型不锈钢电极上电化学聚合苯胺制备修饰不锈钢电极,并应用极化曲线、腐蚀电位时效分析以及交流阻抗对所得电极进行防腐性能的探讨.结果表明,与未修饰不锈钢电极相比,修饰后的不锈钢电极的腐蚀电位上升了160mV,腐蚀电流降低了20倍.腐蚀电位的时效分析证实,聚苯胺膜修饰的不锈钢电极可以在3%NaCl溶液中保持13 000min而不被腐蚀.通过等效电路拟合交流阻抗谱得到了不锈钢电极上的聚苯胺膜的电化学参数,并分析和探讨了聚苯胺修饰不锈钢电极耐蚀机理和失效机理.     

茜素红化合物修饰电极制备及性能研究

采用电化学方法首次在导电基体玻碳电极上制备出了茜素红-铜活性化合物薄膜修饰电极，研究了修饰电极的电化学行为，发现该电极在硫酸溶液中进行伏安扫描时具有良好的稳定性．研究了修饰电极在酸性溶液中对过氧化氢的电催化还原作用．     

铋粉碳糊修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安行为研究

制备了铋粉碳糊修饰电极,研究了修饰电极在氢氧化钠溶液中的伏安性质,对测定条件进行了优化.实验发现,在-0.85V处有一灵敏的不可逆还原峰,峰电流与氢氧化钠溶液浓度在10-9￣1mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9978.并探讨了修饰电极在氢氧化钠溶液中的电极反应机理.该修饰电极有望作为低酸度下的pH传感器.     

聚苯胺掺杂磷钼杂多酸膜修饰电极的制备及其电化学性能研究

用电化学方法制备了聚苯胺掺杂磷钼杂多酸（PAn／PMo12）膜修饰电极,研究了该电极在溶液中的电化学行为,研究结果表明该膜在酸性溶液中具有良好的稳定性,同时发现在酸性溶液中,该膜对IO3-具有显著的电催化还原作用。     

电流型聚吡咯碘离子化学修饰电极的制备与性能研究

本文在玻碳电极（GCE）表面上修饰了一层导电聚合物──聚吡咯（PPy）薄膜,用循环伏安法制备了新型的基于电流响应的碘离子掺杂的聚吡略修饰电极;研究了电极的电化学特性。此修饰电极对碘离子的响应是基于碘离子在PPy膜与电解质溶液中的掺杂平衡以及PPy膜中的碘离子在修饰电极表面的氧化还原过程;制成的电流型电极对5．0×10-2～1．0×10－5mol／L的碘离子呈良好的线性响应关系,检测下限为6．0×10－6mol／L,具有线性范围广,性能稳定的特点。     

一取代硅钨杂多酸修饰电极的制备及其电化学性质研究

研究了一取代硅钨杂多酸在酸性水溶液中的电化学行为,讨论了溶液的pH值对其电化学行为的影响,用浸渍吸附法制备了题述杂多酸修饰玻碳电极。结果表明,在酸性溶液中,该修饰电极具有很好的稳定性,对NO_2~-具有明显的催化作用。     

MgO修饰的HZSM-5分子筛对甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

采用浸渍法制备了系列MgO修饰的HZSM-5分子筛催化剂，通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、吡啶红外(Py-IR)等方法对修饰前后的HZSM-5分子筛催化剂进行表征，并在固定床反应器上对催化剂的性能进行评价.结果表明：MgO的修饰并未对HZSM-5分子筛的晶体结构有明显影响，但是部分MgO优先覆盖了分子筛表面的强酸位，从而降低了分子筛的酸强度，并改变了B酸/L酸比例；同时由于MgO堵塞部分孔道造成分子筛比表面积降低，进一步降低了分子筛表面酸性位的数量，影响甲苯甲醇烷基化反应性能和产物分布.MgO修饰后的HZSM-5分子筛，虽然使甲苯转化率降低，抑制了甲苯歧化反应、深度烷基化反应和缩聚反应的发生，但是有利于对二甲苯和乙基甲苯的生成，表现出一定的择形催化性能.     

生物功能电极：Ⅱ.酶修饰电极反应动力学

分别用吸附交联法和共价键合法将葡萄糖氢化酶修饰在破碳电极表面上，并用循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究其生物电催化动力学．提出酶修饰电极的界面模型并导出电极上酶促反应的稳态动力学表达式，从而指出由电化学方法测得的固定化酶表观动力学参数的物理意义．讨论了酶修饰电极的电而响应特性与固定化酶的性质、酶电极界面的几何特征、溶液中的传质以及电子传递体在电极基体上的电荷传递动力学等因素的关系．