2—羟基苯基烷基酮与芳香胺的Mannich反应

2-羟基苯乙酮或2-羟基苯丙酮与甲醛和芳香胺的缩合物在氯化氢-无水乙醇溶液中可直接发生 Mannich 反应,得到2-羟基-3′-芳氨基苯丙酮(1)或2-羟基-2′-甲基-3′-芳氨基苯丙酮(2).用 IR,~1HNMR,~(13)CNMR,MS 和元素分析确定了产物的结构.~1HNMR 证实:2-羟基苯乙酮或2-羟基苯丙酮与甲醛和芳胺缩合物发生反应时,反应发生在与羟基相连的甲基或亚甲基上.     

芳香胺参加的Mannich反应(Ⅸ)——二苯甲酰甲烷与芳香胺的Mannich反应

二苯甲酰甲烷与37％甲醛水溶液和芳香胺在HCl-C_2H_5OH溶液存在下可直接发生Man-nich反应,得到1-芳氨基-2,2-二苯甲酰乙烷.共合成6个新化合物.产率较高.本文对Mannich碱生成的条件进行了讨论.     

芳香胺参加的Mannich反应（Ⅺ）──4H－［1］－苯并吡喃－4－酮与芳香胺的Mannich反应

在氯化氢无水乙醇溶液存在下，利用芳胺盐酸盐法或醛胺缩合法，４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮可直接与甲醛和芳香胺发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到３－芳氨基甲基－４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮（３）。共合成了５个未见文献报道的新化合物，产量适中。用ＩＲ，ＭＳ，１ＨＮＭＲ和元素分析确定了产物（３）的结构，并对（３）的生成机理进行了讨论。     

N，N－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺的合成及与芳香酮的交换反应

苯并咪唑、甲醛与芳胺在甲苯溶液中回流分水，得到６个未见文献报道的Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺，Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺与芳香酮在氯化氢－无水乙醇溶液中可发生交换反应，得到β－芳氨基双酮或β－芳氨基酮，β－芳氨基双酮在碱性条件下发生分子内醇醛缩合，得到环化产物４－羟基－４－苯基哌啶。用ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析确定了它们的结构。     

β-芳氨基苯丙酮肟的分子内Mannich反应——1,2,6-氧杂二氮杂的合成

作为酸性组分和胺组分,β-芳氨基酮肟可与甲醛发生分子内 Mannich 反应,得到3,6-二芳基-4,5,6,7-四氢-1,2,6-氧杂二氨杂).共合成了8个未见文献报导的新化合物.用IR 和 MS 确定了产物的结构.     

盐酸尼非卡兰的合成新方法

以β-苯基丙酸为起始原料,依次经硝化、N-酰化和还原反应合成了盐酸尼非卡兰药物关键中间体——N-(2-羟乙基)-N-[3-(4-硝基苯基)]丙胺,三步总收率达66.5%.又以1,3-二甲基脲为原料,依次经氰基乙酸环合、乙醇胺脱胺、二氯亚砜氯化制得另一中间体——6-(2-氯乙基)氨基-1,3-二甲基-嘧啶二酮.上述二中间体反应形成1,3-二甲基-6-{2-[N-(2-羟乙基)-3-(4-硝基苯基)丙氨]乙氨基}-2,4-(1H,3H)-嘧啶二酮盐酸盐(盐酸尼非卡兰),总收率为54.5%(以β-苯基丙酸基准计算).     

Mannich反应合成新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚类化合物

以对甲酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,利用Mannich反应法和"分步反应法"合成了一系列新型4-甲基-2-芳胺甲基苯酚,实验结果表明除苯环上没有取代基的产物(4a)外,其余产物经Mannich反应合成的产率均高于经"分步法"合成的产率.特别是经Mannich反应合成目标产物,减少了实验步骤、溶剂的使用和废物的排放,从而减少了环境污染,符合绿色化学的要求.用IR,1H NMR,13C NMR等对产物的结构进行了确证.     

酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究——ⅩⅥ3,4—二取代—1,2,4—三唑—5—硫酮类化合物Mannich反应方向

本文研究3,4-二取代-1,2,4-三唑-5-硫酮的 Mannich 反应,制得一系列1-胺甲基-3-(4-唑啶基/5-甲基异唑噁-4-芳基-芳基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮[Ⅲ],进而证明[Ⅰ]进行 Mannich 反应时,胺甲基化只发生在化合物1-位氮原子上,而不是在硫原子上.     

2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫基)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰乙酸乙酯与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷一锅反应,以中等产率(40.3%)合成了Z(E)-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸乙酯(1).探讨了1在碱性(乙醇钠)条件下与芳醛的缩合反应.结果表明,1在碱性的条件下发生缩合反应的同时也进行了酯的水解反应,得到了2Z(E),4E-2-(1-苯基-1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸(2).     

2—取代环酮与芳香胺的Mannich反应

２－乙氧羰基环戊酮，２－乙氧羰基环己酮或２－在酰基环己酮与ｗ＝３７％的甲醛水溶液和对位取代苯胺，在ＨＣｌ－ＥｔＯＨ溶液中可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，将芳氨基甲基引入２位，得到２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环戊酮盐酸盐、２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环己酮或２－芳氨基甲基－２－乙酰基环己酮，共合成１１个新化合物，２－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基芳胺在乙胺溶液中回流，将芳氨基甲基引入５位，得到５－芳氨基苯基     

3-(4-苯基-1,3-二硫戊环-2-亚甲基)-2,4-戊二酮的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,N,以N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰丙酮与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷反应,以中等产率（47%）合成了3-(4-苯基-1,3-二硫戊环-2-亚甲基)-2,4-戊二酮2.碱性条件下,化合物2比较稳定,通过对碱的选择和芳醛量的控制,化合物2与芳醛缩合可分别以较高的产率合成单面和双面缩合产物1d和1e.     

基于肉桂醛的咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑Mannich碱的合成及表征

以肉桂醛与氨基脲经缩合、环合得到2-氨基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑,再与ɑ-溴苯乙酮反应得到2-苯乙烯基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑,最后经Mannich反应得到 Mannich碱.所有中间体及产物的结构经IR、¹H NMR、ESI-MS及元素分析确证,同时优化了中间体及产物的反应条件.2-苯乙烯基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑的最佳反应条件为n(2-氨基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑):n(α-溴代苯乙酮)=1.0:1.2.在浓盐酸催化下于无水乙醇中回流反应18 h,产率为57.8%.Mannich 碱的最佳反应条件为n(2-苯乙烯基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-二唑):n(40%甲醛):n(无水哌嗪)=1.0:1.3:1.3,在无水乙醇中回流反应8 h,产率为55.4%.     

对甲氧基苯乙酮与间（对）硝基苯甲醛,芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与间硝基苯甲醛或对硝基苯甲醇和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应，生成了相应的Mannich碱（1）─—1．3-二芳基-3-芳氨基-1-丙酮，共16个新的化合物，产率为62．7％～92．2％产物结构经IR，~1HNMR.MS鉴定、并用正交实验法研究了反应适宜条件，讨论了反应物结构与Mannich反应的关系．     

芳香胺参加的曼尼希反应 Ⅵ.芳胺与对位取代节叉丙酮的曼尼希反应和缩合反应

本文进一步研究了芳胺与取代苄叉丙酮的曼尼希(Mannich)反应,合成了9个Mannich碱(Ⅰ).同时用醛胺缩合法合成了具有药理活性的吗啡啉和取代苄叉丙酮的Mannich碱(Ⅴ),提高了合成产率.当苄叉丙酮的取代基R=4-CH_3O,3,4-OCH_2O时,有时有酮胺缩合产物——Schiff碱(Ⅳ)生成,只是反应温度有所不同.对Ⅳ的生成机理、结构及合成进行了讨论.     

钛-4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲基胺显色反应的研究及其应用

研究了钛 -4 ,5-二溴邻硝基苯基荧光酮 ( Br-ONPF) -溴化十六烷基三甲基胺 ( CTMAB)配合物的最佳显色反应条件 .在硫酸介质中钛与试剂形成 1∶ 4的配合物 ,其最大吸收波长λmax=584 nm,配合物的表观摩尔吸光系数为 ε=1 .0 3× 1 0 5L· mol-1· cm-1.钛含量在 0～ 7μg/2 5ml范围内符合比尔定律 ,方法选择性较好 ,在拟定的条件下可直接用于钢样中微量钛的测定 ,结果满意     

2-芳酰氨基-5-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-1,3,4-噻二唑及3-(5-甲基异(口恶)唑3-基)-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的合成

用I-(5-甲基异(口恶)唑-3-甲酰基)-4-芳酰基氨基硫脲I在酸或碱催化下合成8种2-芳酰氨基-5-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-1,3,4-噻二唑类衍生物Ⅱ(1—8)和8种3-(5-甲基异(口恶)唑-3-基)-4-芳酰基1.2.4-三唑啉-5-硫酮衍生物Ⅲ(1—8).Ⅱ和Ⅲ均经元素分析,IR,H-NMR和MS分析确定其结构.     

具有杀虫活性1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7-(4-羟基苯基)-1，6-庚二烯-3，5-二酮天然化合物的首次全合成

以香草醛和4-羟基苯甲醛为原料,通过汇聚合成的策略,经7步反应首次完成了由姜科植物Etlingera elatior的根茎中分离得到具有杀虫活性天然产物1-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-7(4-羟基苯基)-1,6-庚二烯-3, 5-二酮的全合成, 总收率20.8%,合成的关健步骤是α,β-不饱和甲基酮区域选择性酰基化反应.     

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛(对甲氧基苯甲醛)、芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与苯甲醛或对甲氧基苯甲醛和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应,生成了相应的Mannich碱(Ⅰ)———1,3二芳基3芳氨基丙酮,共合成16个新的有机化合物,产率为50%～90%.产物结构经IR,1HNMR,MS鉴定.并用正交实验法研究了反应的适宜条件.     

KF-Al2O3试剂在Michael加成反应中的新应用

芳亚甲基丙二腈和硝基甲烷在KF-Al2O3的作用下发生双Michael加成，继而发生环化反应生成2-氨基-1，3，3-三氰基-5-硝基-4，6-二芳基环己烯，该反应的研究为此类化合物的合成提供了一种方便的方法。     

一种新型卟啉席夫碱的合成

合成了一种未见报道的卟啉席夫碱5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉缩1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮,并通过红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和质谱对目标产物进行了表征,并着重讨论了其紫外-可见光谱.