紫铜在海洋大气环境中的腐蚀研究

目的通过设计海洋大气环境模拟系统,研究紫铜在Na Cl沉积、温度、相对湿度和紫外光照等因素协同作用下的腐蚀机制.方法利用扫描电子显微镜(SEM)和X-射线衍射仪(XRD)分别分析样品Na Cl沉积、温度为(25±1)℃,相对湿度为85%条件下紫铜的表面形貌和腐蚀产物结构特征;采用电化学极化曲线分析紫铜经不同波长紫外光照射后自腐蚀电位和电流密度的变化,进而来分析紫外光照对紫铜腐蚀的影响机制.结果腐蚀产物主要有Cu(OH)Cl和Cu_2(OH)_3Cl;随着腐蚀时间的延长,腐蚀产物种类不变,只是数量不断增多,样品表面出现孔洞和微裂纹,为腐蚀反应的进行提供了更多的通道,在这些表面缺陷上方产生新的产物;经波长为185 nm的紫外线辐照后样品的自腐蚀电位最高,电流密度最小;波长为254 nm的紫外线辐照后的样品自腐蚀电位最低,电流密度最大.紫铜经波长为185 nm紫外线辐照产生的腐蚀产物最致密.结论笔者成功模拟了紫铜在海洋大气环境下的腐蚀行为,得出三种波长紫外线对紫铜的影响机制,提出了不同环境下紫铜的腐蚀方式.     

三种环状石油烃光化学降解规律的研究

研究石油中3种常见组分四氢萘、 乙苯和十氢萘在人工光源以及太阳光照射下光化学降解的可行性. 结果表明, 在波长小于290 nm的紫外光照射下, 四氢萘、 乙苯和十氢萘均可以发生直接光解; 而在ZnO, TiO₂以及Fenton试 剂存在的条件下, 上述物质可在波长大于290 nm的光的作用下发生间接光解.     

CaTiO_3Er~(3+)∶YAlO_3复合光催化剂的制备及其光催化活性研究

采用聚丙烯酰胺凝胶法分别制备出CaTiO_3纳米光催化剂和Er~(3+)∶YAlO_3上转换材料,通过混合烧结法将两相复合,制备出CaTiO_3/Er~(3+)∶YAlO_3复合光催化材料.利用XRD,SEM,EDX和荧光光谱(PL)等测试手段对产物的物相、形貌和成分进行表征.以酸性橙7(AO7)作为模型反应物,在模拟太阳光的照射下考察了CaTiO_3/Er~(3+)∶YAlO_3复合物的光催化性能.结果表明,平均粒径约36nm的CaTiO_3纳米颗粒附着在粒径约为300nm的Er~(3+)∶YAlO_3颗粒表面;在553nm的可见光激发下,Er~(3+)∶YAlO_3能够产生波长约为265,320和365nm的紫外光.适量Er~(3+)∶YAlO_3的复合明显提升了CaTiO_3的模拟太阳光光催化降解活性,当Er~(3+)∶YAlO_3的含量为30%时,复合材料的光催化效果达到最佳.     

太阳模拟器作用下孔雀绿染料的催化降解研究

研究了在模拟太阳光和高压汞灯作用下,不同浓度的光催化剂和紫外光辐射强度对孔雀绿废液的光催化降解反应．结果表明,孔雀绿的降解与光源、光强、光催化剂浓度、光照时间等因素有关     

4,4′-二乙炔基偶氮苯的合成及其光学性能

以苯胺为原料通过偶联反应合成了4,4′-二乙炔基偶氮苯,并通过1H NMR对各步合成产物结构进行了分析.1H NMR结果表明:4,4′-二乙炔基偶氮苯合成产率达到85%.产物的紫外光谱显示:在波长243 nm处出现苯环π-π*吸收;350 nm处显示了偶氮苯发色团的反式特征吸收峰;420 nm左右出现偶氮苯顺式特征吸收峰.不同照射时间下的紫外光谱图表明,4,4-二乙炔基偶氮苯氯仿溶液在365 nm紫外光照射下会发生顺-反异构现象.     

O(~1D)与CF_2HCl的反应研究

研究了CF2HCl-O3体系在253．7nm紫外光照射下所引发的O（1D）与CF2HCl的反应．O（1D）与CF2HCl的反应最终产物为CF2O、HCl．对O（3P）与CP2HCl的反应可能性、O（1D）与CF2HCl的反应机理、外加气体对反应的影响等方面进行了讨论．     

近红外光响应香豆素基复合载体的构建及性能

采用可逆加成-断裂链转移自由基（RAFT）聚合法制备了香豆素基紫外光响应凝胶（PG），然后通过简单的共混法，利用上转换纳米粒子（UC）和PG构建了近红外光响应复合载体（UC-PG）。通过透射电子显微镜（TEM）表征了UC-PG的微观形貌，分别利用紫外分光光度计、荧光光度计及四甲基偶氮唑盐比色法（MTT法）研究了UC-PG的光化学性能、药物释放行为及HeLa细胞毒性。结果表明，UC-PG的紫外吸收光谱与荧光发射光谱有一定的重叠，可以实现近红外刺激响应。在近红外光（980 nm）照射下，UC-PG可以有效地释放模拟药物香豆素102；照射20 min后，香豆素102的累积释放率达72.6%，远高于PG在紫外光（365 nm）下照射20 min时的累积释放率（51.3%）。在光响应复合载体的存在下以及复合载体在20 min的释药过程中，复合载体对HeLa细胞的毒性均较低。以上结果表明所构建的近红外光响应香豆素基复合载体在药物释放领域具有潜在的应用前景。     

模拟太阳光作用下γ-HCH在雪中的光转化

研究了模拟太阳光作用下γ-HCH在雪中的光转化动力学、影响因素、反应产物和机理。实验结果表明:γ-HCH的光转化符合一级动力学方程;H2O2和NO-2促进了γ-HCH的光转化,HCO-3抑制了γ-HCH的光转化,酸性条件抑制了γ-HCH的光转化而碱性条件无影响。γ-HCH光转化的主要途径是还原脱氯。     

Fenton光催化降解草甘膦生产废水研究

以Fenton（Fe^3＋／H2O2）光催化降解草甘膦废水,跟踪体系化学需氧量（Chemical Oxygen Demand,COD）,研究了不同条件下（光源、试剂浓度和酸度等）废水光催化氧化特性及光催化反应条件．探讨了在太阳光及紫外光照射条件下Fenton试剂组分Fe^3＋与H2O2不同投料比、投料量、介质酸度对光催化降解废水的影响．结果表明,利用太阳光、紫外光能显著提高废水降解速率;太阳光照射条件下,Fe^3＋/H2O2为1：10投量比,pH=3时,对废水COD降解效果最佳,COD去除率达82％．     

弱紫外光下NOx气相光催化氧化研究

弱紫外光下(室内自然光及太阳光),利用TiO2薄膜对NOx气相光催化氧化降解进行研究.太阳光下,当相对湿度小于80%、流量为0.5L*min-1时,NOx光催化氧化降解率很高,最高达到97%.对弱紫外下NOx光催化氧化降解量子产率进行了较详细的研究与讨论,同时考察了气流湿度对NOx光催化氧化活性的影响.红外分析表明反应产物为硝酸,催化剂失活是由于反应产物硝酸吸附在催化剂表面而造成.研究结果表明,TiO2光催化氧化技术对大气中NOx净化具有良好的应用前景.     

UV/PS工艺降解水中环丙沙星的产物及机理分析

水环境中残留的氟喹诺酮抗生素(FQs)所造成的长期生态及生理毒性已引起了人们的广泛关注.本文采用基于紫外光活化过硫酸盐的新型高级氧化工艺氧化降解水中典型氟喹诺酮抗生素环丙沙星(CIP),对其降解产物进行定性与定量表征,并通过量子化学分析与质谱检测结果提出UV/过硫酸盐工艺降解环丙沙星的详细降解路径.结果表明,该工艺降解CIP最佳pH为9.0,30min反应后,溶液体系中检测出包括醇类、酚类、酰胺类及酮类等在内13种中间产物,且部分中间产物浓度呈现先升高后降低的趋势.氧化反应主要集中在喹诺酮核心的C-F键、羧酸基团及哌嗪基团上.UV/PS工艺降解环丙沙星的降解包含四个主要路径,通过一系列的脱氟、光裂解、取代、加成及脱氨基反应,最终导致目标物开环裂解.     

Photodegradation of N-nitrosodiethylamine in water with UV irradiation

The direct photolysis of N-nitrosodiethylamine(NDEA) in water with ultraviolet(UV) irradiation was investigated.Results showed that NDEA could be completely degraded under the direct UV irradiation.The effects of the experimental conditions,including the initial concentration of NDEA,humic acid and solution pH,were studied.The degradation products of NDEA were identified and quantified with gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) and high performance liquid chromatography(HPLC).It was confirmed that methylamine(MA),dimethylamine(DMA),ethylamine(EA),diethylamine(DEA),NO2-and NO3-were the main degradation products.The photolysis degradation mechanism of NDEA was also discussed.As a result of N-N bond fission,NDEA was degraded by direct UV irradiation.     

用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究头孢类药物的质谱裂解规律

利用电喷雾四极杆飞行时间质谱研究了3种常用头孢类药物的质谱裂解行为. 二级质 谱数据结果显示： 在正离子模式下, β-内酰胺结构不太稳定, 在C（6）_C（7）和C（8）_N（1）键处易于断裂, 进而形成稳定的共轭结构, 此类药物易失去中性碎片NH₃.     

苯的紫外激光光解

用波长为３０８ｎｍ的ＸｅＣｌ准分子激光器研究了苯的紫外激光先解．测得了其解离反应级数、速率常数和解离能量阈值．实验表明为双光子解离．计算了其吸收截面，并根据其解离产物和解离产物的浓度分布推测了其解离机理．     

Reaction of CH radical with O<Subscript>2</Subscript> by time-resolved FTIR spectroscopy

The Methylidyne radical, CH, plays a crucial role in several complex environments such as planetary atmos- pheres and interstellar clouds, and is one of the most im- portant and active intermediate in hydrocarbon flames[1]. The CH involving reactions, including chemiionization, oxidation of hydrocarbons, the soot formation[2—5], and especially the formation of prompt NO[6], are of funda- mental interest in combustion chemistry, owing to the high reactivity and the large enthalpy of formatio…     

Photodegradation of <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-nitrosodiethylamine in water with UV irradiation

The direct photolysis of N-nitrosodiethylamine （NDEA） in water with ultraviolet （UV） irradiation was investigated. Results showed that NDEA could be completely degraded under the direct UV irradiation. The effects of the experimental conditions, including the initial concentration of NDEA, humic acid and solution pH, were studied. The degradation products of NDEA were identified and quantified with gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS） and high performance liquid chromatography （HPLC）. It was confirmed that methylamine （MA）, dimethylamine （DMA）, ethylamine （EA）, diethylamine （DEA）, NO2^- and NO3^- were the main degradation products. The photolysis degradation mechanism of NDEA was also discussed. As a result of N-N bond fission, NDEA was degraded by direct UV irradiation.     

吲哚化合物的光化学 Ⅳ.2-苯基吲哚染料敏化光氧化反应机理研究

本文用薄层层析(TLC)法详细研究了2苯基吲哚(1)在甲醇中的亚甲基蓝(MB)敏化光氧化反应,发现反应给出五种产物,用标准样品对照实验确定了其中四种产物的结构,并提出了一个合理的反应机理.     

基于超声波雾化技术制备纳米TiO2粉体及其表征

自1972年日本的Fujishima和Hondal[1]发现TiO2单晶电极光分解水以来,多相光催化反应引起人们的浓厚兴趣.1976年Ftank等将半导体材料用于催化光解污染物,取得了突破性进展.TiO2半导体的带隙能为3.2 eV,当用波长小于400 nm的紫外光照射时,电子从价带激发到导带使TiO2具有光催化活     

芳香氨基酸及其肽光电离、SO*-4氧化与光敏化过程的比较研究

运用激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了色氨酸 (Trp)、酪氨酸 (Tyr) ,苯丙氨酸 (Phe)和二肽 (Trp Tyr)光电离和被SO· - 4单电子氧化的过程 ,表征了反应过程中生成的自由基 ,并与丙酮光敏化生成的自由基进行了比较。三者不同之处是 ,Trp和Tyr光电离分别生成氮中心的吲哚自由基和酚氧自由基 ;丙酮光敏化除生成上述自由基外 ,在敏化Trp光解体系还观察到Trp激发三重态 ,丙酮三重态与Phe没有作用 ;在SO· - 4单电子氧化体系 ,分别在Trp的吲哚环、Tyr的苯环上加成生成加成产物 ,其中Trp尤为显著 ;Phe的光电离与SO· - 4氧化体系结果一致。在二肽Trp Tyr的光电离和光敏化体系中观察到自由基的转变过程 ,Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·即分子内的电子转移过程 ;而SO· - 4单电子氧化体系没有观察到这种转变