相转移催化下樟脑还原反应立体化学的研究

本文研究了在相转移催化(PTC)条件下,樟脑经硼氢化钠还原生成冰片和异冰片的反应.研究结果表明,进行液-液相转移下的还原反应,其产物中Ⅰ/Ⅱ之比与无PTC时差异不大;而在固-液相转移条件下,其还原产物中Ⅱ的百分含量可以提高到90%以上.     

1—（ω—烷氧基烷基）己内酰胺的相转移合成法

已内酰与α，ω－二卤代烷在固－液相转移条件下（KOH）／K2CO3混合碱，TBAB为PTC）反应是1－（ω－卤代烷基）己内酰胺1，研究了反应温度、时间、碱及催化剂用量对1，4－二溴丁烷与已内酰胺进行单取代反应产率的影响。结果表明：当己内酰胺：1，4－二溴丁烷：氢氧化钾；碳酸钾：TBAB为1：3：1．5：3：0．05（摩尔比）时，90℃下反应，13h，产率可达75．4％，并合成了其它3个1－（ω－卤代烷基）己内酰胺，在类似的固－液相转移条件下，1与醇反应得标题化合物。     

相转移催化剂对苯甲基化木材制备的影响

以NaOH作润胀剂及催化剂,氯化苄作醚化剂,季铵盐作相转移催化剂（PTC）,对东北红松进行了苯甲基化改性,研究了碱用量,反应时间,反应温度及PTC用量对PTC作用效果的影响,并用了FTIR,X－射线衍射对苯甲基化木材的微观结构进行了表征。     

丁烯水合反应装置床层压降升高的原因分析

丁烯水合反应装置床层压降随运转时间的增加不断升高,甚至导致装置停止运转,成为了困扰甲乙酮装置长周期平稳运行的一大难题。通过实验分析,明确了催化剂破碎和循环反应水中大分子副产物杂质的存在是造成丁烯水合反应器床层压降升高的主要原因,同时考察了循环反应水中的化合物杂质对丁烯单程转化率的影响。     

氯化乙基铝／给电子体催化烯烃齐聚

研究了氯化乙基铝／给电子体组成的新的烯烃齐聚催化体系。在甲苯溶剂中，以 Ｅｔ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３／ＰＰｈ_３为催化剂，在Ａｌ／Ｐ为 ８，反应温度为 ８０℃，反应时间为２ｈ 条件下，丙烯齐聚转化率为４９．５％，二聚选择性为９１．３％；催化１－丁烯齐聚反 应，丁烯转化率仅为３．５％；而在临氢条件下催化１－丁烯齐聚反应，可以大幅度提 高１－丁烯的齐聚转化率。使用本催化体系所得丙烯、１－丁烯的二聚物都是具有支链 结构为主的烯烃。对反应条件的影响及氯化乙基铝／给电子体两组分的催化作用进行 了探讨，认为属铝氢化物反应机理。     

多卤代烷反应的研究(Ⅲ)——1,2,3-三氯丙烷在相转移催化下的N-取代反应

讨论了在相转移催化和一定的溶剂作用下1,2,3-三氯丙烷与二甲胺的反应,发现N-取代的产率有明显的提高。该反应采用聚乙二醇400作相转移催化剂(PTC),加入了一定的溶剂和氢氧化钠,在50℃下反应5h,N,N-二甲氨基-1,3-二氯丙烷的产率可达到40～50%     

微波辐射下酚的O—烃基化反应

在微波辐射下，以无水碳酸钾作为碱性试剂和载体，酚和卤代烃在固相能迅速地发生反应，生成相应的O-烃基化产物．本文对微波辐射下酚的O-烃基化反应的效果与微波辐射时间、功率、相转移催化剂等因素的关系进行了研究，得出较好的实验结果．     

相转移催化反应的研究——Ⅱ.聚乙二醇催化合成硝基苯烷醚的动力学和机理

用不同分子量的聚乙二醇(PEG)及其单醚类化合物,作为相转移催化剂(PTC),研究了由硝基氯苯(Ⅰ)合成硝基苯烷醚的反应动力学和机理。结果表明,在一定浓度的催化剂存在下,合成反应遵循假一级动力学关系:-d[Ⅰ]=k[Ⅰ],反应活化能为E_2=71.43 kJ/mol,求得了该反应的活化参数△H~≠、△G~≠和△S~≠,并与季铵盐作为PTC的反应结果做了比较。在本反应体系中,PEG和相应的单醚类PTC,其催化活性大体一致,主要取决于分子链中的有效(?)CH_2CH_1O(?)单元数。此外,还初步研究了反应机理,认为相转移催化反应过程中形成一反应中间体络合物[PEG-Na]~+OH~-。     

水溶性铑-膦络合物催化1-丁烯氢甲酰化反应研究

研究了在以水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂的两相体系中，反应温度、压力、膦铑比、催化剂浓度、CO／H2分压比、底物浓度等对1-丁烯氢甲酰化反应的活性和区域选择性的影响．结果表明，RhCl(CO)(TPPTS)2对水／有机两相催化体系1-丁烯氢甲酰化反应表现出良好的活性和区域选择性，在100℃，2．5MPa，[TPPTS]／[Rh]=25时，生成戊醛的TOF高达2500h^-1，生成正戊醛的选择性达到87．5％．     

新型高效透皮吸收促进剂——月桂氮酮Azone的合成

以聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂(PTC),在固-液相转移条件下,制得Azone,实验结果表明:PTC以PEG-400为好,当反应温度为100～110℃时,反应时间短(10h),产率较高达71.3～72.8％,操作简便和成本较低等优点。     

混合碳4裂解制乙烯和丙烯的研究

催化裂化过程中生产的混合碳4（简称为C4）中含有50％左右的丁烯，是很好的制乙烯和丙烯，尤其是丙烯的原料。在固定床反应装置上对C4裂解制乙烯和丙烯过程中LXH—Ⅰ型催化剂的性能进行了评价。结果表明，该催化剂具有较高的乙烯、丙烯选择性，反应中还可生成一部分含5个碳原子以上的烃。丁烯的转化率、乙烯和丙烯的收率在反应初期有所下降，随后分别稳定在58％，13％和40％左右。实验还表明，丁烯是先二聚然后裂解生成乙烯和丙烯的。     

粗集理论在萃取精馏塔软测量中的应用

丁二烯萃取精馏过程中,副产品抽余液(BBR)的质量(丁二烯含量)和很多工艺参数有关,工艺参数之间又是相互关联、耦合的,并具有噪声。应用粗集方法将这些工艺数据进行压缩和抽提,解决了工艺参数间的相关问题,同时去掉了一些信息量不大,并带来噪声的成分。用模糊C均值聚类算法将训练集分成具有不同聚类中心的子集,每一子集用径向基函数(RBF)网络进行训练来获得子模型,然后用模糊聚类产生的隶属度将各子模型的输出加权求和得到BBR中顺丁烯的含量,由顺丁烯的含量来估计丁二烯含量。结果表明,这种软测量算法具有较好的建模效果,由于采取了数据分组训练,大大节省了建模的训练时间,比单纯的基于神经网络的方法要快得多。     

大体积混凝土结构温度场的随机有限元算法

综合考虑环境因素（如库水温度、气温等）以及混凝土热力学参数的随机性，给出了可以反映材料参数随机性的基于随机场局部平均的温度场随机变分原理和随机有限元列式。为使随机有限元法可以进一步考虑随机过程参数的影响，文中视复频响应函数为随机函数；给出了复频响应函数－随机有限元法。文末算例表明了该方法的正确性和实用性。     

基于H-J-C模型的水化页岩破碎有限元分析

针对页岩地层钻井过程中钻井液对页岩水化作用的问题,提出了基于H-J-C模型的页岩含水饱和度与钻头破岩效率对应关系研究方法,开展了页岩含水饱和度对页岩力学特性影响规律的室内实验。通过室内实验研究发现:页岩含水饱和度对页岩强度、弹性/剪切模量、泊松比等宏观力学参数影响较大,得到不同饱和度工况下水化页岩力学参数值。借助LS-DYNA有限元软件,基于页岩破坏的H-J-C模型,利用室内实验得到的水化页岩的力学参数,模拟了钻头破碎页岩的动态过程。对水化页岩的应力变化、破碎形态、破碎效率进行了研究。结果表明:随着页岩含水饱和度增加,页岩强度降低,钻头破碎岩石的效率增加,当页岩含水饱和度从0.05增加到0.4时,钻头破碎岩石的效率增加了3.3倍。     

异丁烷与丁烯在炭化树脂负载PW_(12)上的烷基化——催化剂制备条件及烷基化工艺条件的研究

详细地探讨了炭化树脂负载杂多酸PW12 催化剂制备的适宜条件 ,反应工艺条件对催化剂催化异丁烷与丁烯烷基化反应及产物分布的影响 ,分析了催化剂具有较高活性的原因 ,进行了催化剂稳定性实验 ,并与其它类固体酸催化剂进行了对比     

烟尘水热化合反应制备钙基脱硫剂工艺优化

运用均匀试验设计和回归分析方法优化烟尘水热化合反应制备钙基脱硫剂工艺,得到比表面积回归方程．分析不同水热条件及其相互作用对钙基脱硫剂比表面积的影响,经优化筛选并兼顾实际操作得到最佳水热条件,制备的高效钙基脱硫剂比表面积超过120 m2/g,是单一Ca(OH)2的10倍以上,优化效果显著,可以为工业生产提供依据．     

顺式和反式1,4-二甲氧基-2-丁烯的合成

用顺式２丁烯１,４二醇与碘甲烷反应合成顺式１,４二甲氧基２丁烯以及通过选择性还原２丁炔１,４二醇得到反式２丁烯烯１,４二醇,后者与碘甲烷反应得到反１,４二甲氧基２丁烯     

页岩储层渗吸特性的实验研究

页岩含有大量黏土矿物,遇水会导致页岩中黏土矿物水化、膨胀,为研究页岩吸水特性及探究页岩气井返排率的影响因素。开展了页岩动态渗吸及静态渗吸实验;并对实验结果进行了详细的分析。研究表明:页岩水化作用主要发生在页岩与水或水基溶液接触的表层附近,液体侵入深度十分有限;不同的液体介质下页岩的吸水能力各不相同;页岩吸水量由表面水化吸水量、渗透水化吸水量和毛管吸水量组成,而且水化吸水量基本无法排出,在一定程度上降低了页岩气井压裂液的返排率;相同的成藏条件下页岩的渗透水化吸水量及表面水化吸水量相同;页岩水化能力及压裂效果是影响返排率的主控因素。     

高贝利特硫铝酸盐水泥水化过程的电化学阻抗谱

利用电化学阻抗谱法研究高贝利特硫铝酸盐水泥水化过程,得到不同水灰比下(0.6、0.8、1.0)的电化学阻抗谱曲线,并提出一种考虑弥散效应和水泥/电极界面扩散过程的等效电路模型,分析水泥水化过程中电化学阻抗参数和分形维数的变化规律.研究表明:不同水灰比下,高贝利特硫铝酸盐水泥的电化学阻抗谱具有相同的变化趋势.在整个水化过程中,随着龄期的增加和水灰比的减小,阻抗参数值和孔体积的分形维数增大,水泥的总孔隙率减小,结构变得密实;孔表面的分形维数则随着龄期的增加和水灰比的减小而减小.     

Determination of hydration film thickness using atomic force microscopy

Surface forces between particles control phenomenasuch as dispersion, agglomeration, coatings, adhesion,wetting, friction, and polishing, which play a crucial rolein materials processing. The importance of surface forcesis more appreciated especially in colloidal processing,while materials in a colloidal state are frequently preferredin industrial processing operations (e.g., printing inks,toners, paints, skin creams, blood substitutes, gels used asdrug-delivery systems, etc.) because their lar…