苯酚—BrO3—H2SO4体系振荡反应的研究

本文报道了苯酚——溴酸钾——硫酸体系的非催化化学振荡反应,研究了反应物浓度,反应温度、氯离子、自由基抑制剂(丙烯腈)等多种因素对化学振荡反应的影响,计算了反应活化能,分析了非催化反应的产物,研究了经典 Belousov—Zhabotinsky 振荡反应中常作为催化剂的金属离子(如 Mn~(2-),Ce~(2+)等)对非催化振荡反应的影响,最后对非催化反应的催化机理及控制机理作了初步探讨     

CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3~-—H~+体系化学振荡反应的研究性实验设计

在CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3—H~+化学振荡体系的基础上,讨论温度、H_2O_2等因素对化学振荡反应的影响,确定了最佳反应条件。并将化学振荡反应动力学引入学生的实验进行设计,使人们更为广泛地认识化学反应中的自组织现象,更深入地探讨其反应的机理。     

以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B-Z振荡反应研究

采用电势法．首次报道了L-赖氨酸-BrO3-Mn^2 -H2SO4-丙酮体系的振荡行为．根据实验结果和FKN机理．探讨了以赖氨酸作底物的B-Z振荡反应的反应机理．成功地解释了实验现象,得到了诱导期(tin)及周期(tp)与反应物浓度之间的关系式。这种以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B-Z振荡反应至今未见报道。     

间苯三酚对碱性条件下铜体系化学振荡反应的影响

通过研究间苯三酚对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN振荡体系(简称铜体系)的影响,并考察间苯三酚浓度在1.268×10-3~1.296×10-4mol·L-1范围内,间苯三酚的浓度与振荡反应周期的改变值△T之间的相关关系,从而可初步解释间苯三酚对铜体系振荡反应影响的机理,为其分析测试奠定了基础.     

卤素对铈催化B-Z振荡反应的影响

结合FKN模型研究了卤素F-,Cl-,I-离子对以铈催化的B Z振荡反应的影响机理,结果表明,F-,Cl-,I-对B Z反应体系有显著的抑制作用,但它们对B Z反应的影响机理各不相同.F-与反应体系中的Ce3 反应生成CeF3(Ksp=8 0×10-16)对反应产生抑制作用,Cl-,I-则与反应的中间体(HOBr或HBrO2)反应干扰振荡行为.     

对苯二酚对Cu(Ⅱ)-H_2O_2-NaSCN振荡反应的影响

对苯二酚在碱性条件下对Cu催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的干扰,考察了在2.24×10-6-5.45×10-5mol·L-1和2.24×10-6-2.87×10-5mol·L-1范围内,对苯二酚的浓度与振荡反应的周期的改变△T1、△T2之间的关系 结合铜体系振荡反应的机理,提出了对苯二酚干扰振荡反应的机理,为其应用奠定基础     

维生素K3对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

研究了在碱性条件下,维生素K3(以下简称VitK3)对Cu2 催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响.结果表明,VitK3的加入会使振荡图形的周期和振幅均增大,且VitK3浓度与加入VitK3后第一周期的改变值(ΔT1)呈良好的线性关系.线性范围分别为5 26×10-7～2 17×10-4mol/L和3 21×10-4～8 87×10-3mol/L,相关系数分别为0 9981和0 9975.初步探讨了VitK3对铜体系振荡反应影响的机理.     

半夏-丙酮-MnSO_4-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为研究

利用半夏-丙酮-MnSO4-KBrO3-H2SO4化学振荡体系对中草药半夏的化学振荡行为进行了研究,探讨了半夏的质量、粒度及振荡体系的酸度、温度、搅拌速度等因素对振荡反应的影响.同时,分析了半夏-丙酮-MnSO4-KBrO3-H2SO4化学振荡体系中丙酮和KBrO3的作用,推测了半夏参与化学振荡的可能机理.     

氨基乙酸-溴酸钾-硫酸锰-硫酸-丙酮的B-Z振荡反应

根据FKN振荡机理,报道了氨基乙酸-溴酸钾-硫酸锰-硫酸-丙酮体系的化学振荡反应,对振荡的影响因素进行了研究和讨论.确立了振荡反应进行的有效浓度范围,获得振荡的诱导期和周期与反应物浓度之间的经验式,振荡反应的表现活化能,建立振荡反应模型和反应机理,为振荡反应过程和机理研究提供一些实验依据.     

L-精氨酸对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

报道了一种在封闭体系中利用L-精氨酸对在碱性条件Cu2+催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响来测定L·精氨酸的方法.在振荡过程中加入微量的L-精氨酸,会使振荡曲线的振荡周期和振幅均增大.探讨了加入的L-精氨酸的量与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间的关系.结果发现,当加入L-精氨酸的量在1.48×10-5-3.84×10-4mol·L-1和2.50×10-6-3.38×10-4mol·L-1范围内时,L-精氨酸的量分别与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间有一定的关系.由于在封闭体系中得到了稳定的振荡曲线,该方法有良好的准确度(rsd＜0.85%)初步讨论了L-精氨酸对铜体系振荡反应影响的机理.首次报道了利用铜封闭体系化学振荡反应测定L-精氨酸.     

丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的化学振荡反应研究

本文研究了DL—丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的振荡反应,对这一反应的机理、反应产物及影响因素作了初步分析。     

中草药当归的B-Z振荡反应研究

研究了以当归为底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的振荡反应新体系,测定了不同浓度和不同温度下当归的振荡反应图谱,得到了当归体系的反应诱导期、振荡周期及振荡寿命,并由此计算出振荡反应诱导期活化能(57.30 kJ/mol)和振荡周期平均活化能(89.04 kJ/mol);考察了添加物如酒精、绿茶、葡萄糖等对振荡行为的影响;在恒温条件下通过改变某种反应物浓度得到了该振荡反应的反应级数,并初步研究了该反应的反应机理.     

木糖醇/丙酮作为混合有机底物的化学振荡反应动力学研究

对木糖醇和丙酮作为混合有机底物的溴酸盐振荡反应体系进行了研究,得到振荡体系的诱导期、振荡周期与反应物浓度和温度关系的经验方程,及振荡反应的诱导期和振荡周期所对应的表观活化能Ei和Ep.分析了振荡特征和影响因素,提出了循环振荡机理.     

以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B—Z振荡反应研究(英)

采用电势法.首次报道了L—赖氨酸—BrO3—Mn2＋—H2SO4—丙酮体系的振荡行为．根据实验结果和FKN机理．探讨了以赖氨酸作底物的B—Z振荡反应的反应机理．成功地解释了实验现象,得到了诱导期（tin）及周期（tp）与反应物浓度之间的关系式。这种以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B—Z振荡反应至今未见报道。     

KBrO_3-Na_2SO_3-K_4Fe(CN)_6体系pH振荡影响因素研究

研究影响KBrO3-Na2SO3-K4Fe(CN)6(BSF)体系pH振荡行为的各种因素。通过测试BSF体系在封闭条件下和在连续流动搅拌反应器(CSTR)中反应的pH-时间曲线,考察温度、流速、酸度、搅拌速率等因素对BSF体系pH振荡行为的影响。测得振荡反应的正反馈、负反馈及周期的表观活化能分别为57.21 kJ/mol、78.63 kJ/mol和32.08 kJ/mol。在CSTR条件下,温度、流速、酸度、搅拌速率等皆对振幅和周期有较明显的影响,且在一定范围内皆与周期和振幅的变化存在一定的线性关系。该研究建立了多因素与振荡行为之间的规律,对于研究其他振荡体系有一定的参考价值,同时为以pH振荡为刺激源的智能材料选择适当的振荡条件提供了理论依据。     

氧气推动的多相催化振荡反应I.Co(II)催化苯甲醛氧化中的振荡反应

报道了Ｏ２流存在时Ｃｏ（ＯＡｃ）２催化苯甲醛氧化反应中的振荡现象,确定了产生振荡反应的温度和浓度范围及最佳反应条件,测定了反应物浓度、Ｏ２流量和反应温度对振荡参数的影响及振荡反应的表观活化能, 讨论了Ｂｒ－ 在振荡反应中的作用,在此基础上对上述振荡反应的机理进行了探讨     

新型B—Z振荡化学反应振荡轨迹的实验描述

N_B_O_3-丙酮酸-H_2SO_4-[Ni(TIM)](ClO_4)_2化学振荡体系是一种新型的化学振荡体系(TIM即2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-1,3,8,10-四烯)。本文用实验方法描述了该体系的振荡轨迹,为一不同于经典B-Z体系的扭曲的极限环。     

温度和介质酸对B-Z振荡反应的影响

本文以电位法系统地研究了温度和硫酸对 B—Z 振荡反应的影响,且用图形表示其影响规律。感应期可用 t_m=A-B(t-C)计算。     

B─Z反应热振荡现象的研究

本文研究了２５℃下ＮａＢｒＯ３－丙二酸－铈离子－Ｈ２ＳＯ４体系的热振荡现象，观察了振荡波形，振荡周期和振荡寿命的变化规律。当振荡体系中某种组分浓度变化时，观察到一些特殊的振荡波形，结合各基元反应热力学函数和总包反应热力学的计算，进一步解释了特殊的振荡波形与反应动力学机理有关的实质问题。并根据基元反应的热效应，计算出总包反应的热效应，其结果与实验中出现的振荡峰方向完全吻合。通过反应机理分析和热力学函数计算，说明了出现热振荡正、反峰的原因。反过来，通过吸热峰和放热峰也可说明反应机理和热力学函数计算的可信性。借此可探讨在Ｂ－Ｚ反应的热振荡体系中反应热效应与反应机理之间的关系。     

四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。