基于{Cr（OH）6Mo6O18）^3-多酸阴离子为配体的过渡金属离子配合物的合成及结构表征

以β-Anderson型{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子为配体,质子化的4,4’-bpy为模板,利用电荷平衡阳离子,在水热条件下,合成了三种过渡金属Mn（Ⅱ）、Co（^3-）和Ni（^3-）的配合物：[4,4’-bpyH2]2[-Mn{Cr（OH）6Mo6O18}2]1、[4,4＇-bpyH][-Co（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18）]·4H2O2和[4,4’-bpyH][-Ni（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18}]·4H2O3．通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构．在配合物1中,{Cr（OH）eMo6O18}^3-多酸阴离子作为六齿配体,Mn（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成一维带状结构．配合物2和3互为异质同构体,{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子作为四齿配体,Co（Ⅱ）或Ni（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成二维层状结构,[4,4’-bpyH]＋填充在层间．     

Zn2（M0O4）（SeO3）的水热合成及晶体结构

水热合成了一例新型的混金属的钼亚硒酸盐[Zn2（MoO4）（SeO3）（1）],采用了x-射线单晶衍射、红外光谱分析、热重性质对标题化合物进行了表征。结果表明：标题化合物中的{Zn（1）O4}四面体和{Zn（2）O6}八面体通过共用顶角相连,形成了平行（001）晶面的二维的Zn-O层,{M004}四面体连接Zn—O层形成了复杂的三维框架结构。TG—DSC曲线表明：Zn2（MoO4）（Se03）在温度4850C时开始分解,对应着在485—655℃范围释放SeO,。     

基于｛XW_（12）O_（40）｝~（4-）（X=Si/Ge）阴离子的二维Cu（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

利用水热合成技术,成功合成了2种基于Keggin阴离子{XW12O40}4-（X=Si/Ge）的Cu（Ⅱ）配合物：H2[{Cu（4,4′-bipy）3/2（OH）（H2O）}2{XW12O40}].4H2O（X=Si,1;X=Ge,2）,通过单晶X-射线衍射分析、红外光谱、热重-差热分析及电化学手段对配合物进行了结构表征和基本的性质研究.单晶X-射线衍射分析表明,它们互为异质同构体,晶体结构可描述为Cu（Ⅱ）离子通过OH-基团和4,4′-bipy分子连接形成了一维Z形链,链与链之间进一步通过Keggin阴离子的两个端氧原子与Cu（Ⅱ）离子桥联,形成二维层状结构;沿b轴方向观察1和2的晶体结构,发现邻近的层与层之间距离为14.9.     

基于β-Anderson型铬钼氧酸阴离子为配体的Ag(I)配合物合成及结构表征

使用常温溶液合成方法,成功合成出了2个新的基于β-Anderson阴离子{Cr(OH)6Mo6O18}3-配体的Ag(Ⅰ)离子配合物:[{Ag(C6H5NO2)2}2][Ag{Cr(OH)6Mo6O18}(H2O)2](C6H5NO2)21和(NH4)3[Ag{Cr(OH)6Mo6O18}][Ag2(H2O)2{Cr(OH)6Mo6O18}]·10H2O2,并通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构.配合物1是β-Anderson{Cr(OH)6Mo6O18}3-阴离子使用桥氧桥连Ag(Ⅰ)离子,形成一维链状结构;其配阳离子是Ag(Ⅰ)离子与异烟酸吡啶环氮连接,形成线性结构的{Ag(C6H5NO2)2}+配阳离子,由于存在AgAg和吡啶环π-π弱相互作用,在晶体结构中形成双聚{Ag(C6H5NO2)2}2+2结构,并且进一步与多酸阴离子端氧弱配位连接,形成二维结构.配合物2的主体结构是由Ag+和β-Anderson结构阴离子{Cr(OH)6Mo6O18}3-通过配位键连接形成二维网状结构.     

基于β-Anderson型铬钼氧簇二维银配合物的合成及晶体结构

合成了1种新颖的由银直接连接Anderson阴离子形成的二维配合物,通过单晶衍射确定了其结构,同时对配合物进行元素分析及红外光谱分析.配合物为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=6.3485(8);b=10.3654(13);c=10.4519(13);a=65.4670(10),β=86.8492(2),γ=77.151(2),V=609.48(13)3,Z=1.配合物中,相邻的{Cr(OH)6Mo6O18}3-由两个共边Ag(H2O)+部分通过β-Anderson阴离子{MoO6}上的桥氧和端氧原子连接.     

含有Zn-O-Zn螺旋链的钒氧酸盐配合物的合成及结构表征

通过水热合成法合成了一个无机钒氧酸盐配合物Zn3V2O8(H2O)41,并应用红外(IR)、热重(TG)、X射线单晶衍射等对配合物的结构及性质进行了表征.由结构分析可知,它是由简单的{VO4}3-构筑的,配合物中含有有趣的Zn-O-Zn螺旋链.左螺旋与右螺旋Zn-O-Zn链由{VO4}3-交替连接形成一个二维层,六配位的Zn中心同样通过连接邻层中{VO4}3-而使结构扩展成三维结构.     

基于{V_8O_(24)}~(8-)阴离子簇的一维Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

利用水热合成技术,合成了1个基于{V8O24}8-阴离子簇的Zn(Ⅱ)配合物[Zn2(Hdpa)3]2V8O24(dpa=2,2′-dipyridylamine),通过X-射线单晶和粉末衍射、红外光谱和热重-差热分析手段进行了表征.单晶X-射线衍射分析表明化合物是由2种不同的阳离子片段([Zn(dpa)2]2+和[Zn(dpa)]2+)连接{V8O24}8-阴离子簇形成的1D带状结构,其中{V8O24}8-阴离子簇展示了清晰的椅式构型,2个[Zn(dpa)]2+单元分别被支撑在椅式构型的两侧.     

钼系络离子［O{MoO(O2)2}2]2-插层锌铝水滑石

采用离子交换法，以锌铝碳酸根型水滑石(Zn/Al-CO₃-LDHs)为前体，进行了钼系络离子［O{MoO(O₂)₂}₂］^2-插层水滑石的研究，利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)和元素分析等手段对插层产物结构和组成进行了分析。结果表明：离子交换法可制备出钼系络离子［O{MoO(O₂)₂}₂］^2-插层Zn/Al-CO₃-LDHs的产物，插层产物保持了原有水滑石的层状结构，而且升高温度有利于层间阴离子交换完全，从而使晶体结构趋于完整。     

氮氧自由基配合物（{Zn[N（CN）2]2（NITpPy）2（H2O）2}）的合成与性质研究

本文以一个NITR型氮氧自由基（NITR=2-R-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,R=4-吡啶基（NITpPy））为配体,与金属无机盐反应,合成了一个自由基与抗磁金属离子Zn（II）的配合物{Zn[N（CN）2]2（NITpPy）2（H2O）2}。通过元素分析、单晶衍射、红外光谱、ESR谱对这种配合物进行了表征和性质的研究,结果表明该配合物分子内自由基之间是反铁磁性相互作用。     

基于{V8O24}8-阴离子簇的(-)维Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

利用水热合成技术,合成了1个基于{V8O24｝s-阴离子簇的Zn(Ⅱ)配合物[Zn2 (Hdpa)3]2V8 O24(dpa=2,2′-dipyridylamine),通过X-射线单晶和粉末衍射、红外光谱和热重-差热分析手段进行了表征.单晶X-射线衍射分析表明化合物是由2种不同的阳离子片段([Zn(dpa)2]2+和[Zn(dpa)]2+)连接{V8 O24｝8-阴离子簇形成的(I)D带状结构,其中{ V8 O24}8 -阴离子簇展示了清晰的椅式构型,2个[Zn(dpa)]2+单元分别被支撑在椅式构型的两侧.     

[（n-Bu）4N]2[X2Mo4O10（OCH3）2]的合成与表征

本文选用醌类配体菲醌和酚类配体1，2-二羟基萘，合成了具有相似结构、通式为[(n-Bu)4N]2[X2Mo4O10(OCH3)2](X=OC10H6O和OC14H8O)的二种四聚钼多酸配合物，进行了元素分析、核磁共振、红外光谱和热重分析等表征．并对菲醌与钼多酸配合时由醌式状态向酚式结构的还原进行了研究和探讨．     

基于1,5-双（2-乙基苯并咪唑）戊烷的锌配合物材料：合成·结构·性能

以柔性1,5-双（2-乙基苯并咪唑）戊烷（简称bep）为主配体,在1,3-金刚烷二乙酸（简称H2 ada）的调控下,通过与Zn²⁺进行自组装反应,合成了一种新颖的配合物材料{[Zn₂(bep)(ada)₂]₂H₂O}n.单晶X-射线衍射分析表明该配合物材料为二维层状结构;完全失质子的金刚烷二乙酸离子采用单齿和螯合的双重配位模式连接Zn1和Zn2,构成一维双链结构;1,5-双（2-乙基苯并咪唑）戊烷采取反式构象将一维双链拓展成二维层.该配合物材料在280 ℃仍保持骨架完整,具有良好的热稳定性;配合物在激发波长285 nm下,在309 nm处显示了较强的荧光发射峰,可作为潜在的荧光材料.     

二维层状钒氧化合物Co(bpy)(H2O)V2O6的水热合成和晶体结构

采用水热合成法合成了组成为Co(bpy)(H2O)V2O6(bpy=bipyridine)的钒氧化合物,并用红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射等手段对其进行了表征.结果表明:化合物的晶体属于正交晶系,Pca21空间群,a=0.922 3(10)nm,b=1.054 8(12)nm,c=1.439 7(16)nm,V=1.401(3)nm3,Z=4,R1=0.016 4.单晶结构解析表明,化合物具有由钒-氧锯齿链{V2O6}2nn-和n个Co(bpy)(H2O)2 单元通过氧原子共价连接而形成的二维层状结构.     

两个含有Strandberg结构的"哑铃型"过渡金属配合物

采用常规合成方法得到了2个由过渡金属桥连Strandberg型钼磷酸盐阴离子的配合物:(H2 biim)7 H9 [μ-Fe(H2 O)4(P2 Mo5 O23)2]·10H2 O(1)和(H2 biim)7 H10[μ-Mn(H2 O)4(P2 Mo5 O23)2]·10H2 O(2)(H2 biim=2,2,-联咪唑).通过单晶X-射线衍射分析、元素分析、IR光谱及电化学分析等方法进行了表征.结构分析表明:化合物1和2为同构化合物,属于三斜晶系,P-1空间群.分子中2个{P2 Mo5}单元以过渡金属离子为反演对称中心位居两侧构成似"哑铃型,的结构,并通过氢键与联咪唑分子构筑成三维孔道结构.     

多吡啶配合物[Zn（4，4′-bpy）（CH3COO）（NO3）]n和[Y（bpy）2]（NO3）3的合成、表征和晶体结构

通过自组装制得 [Zn(4,4′- bpy) (CH3COO) (NO3) ]n(配合物 1)和 [Y(bpy) 2 ](NO3) 3(配合物 2 ) .其中 ,4 ,4′-bpy为 4 ,4′-联吡啶 ,bpy为 2 ,2′-联吡啶 .对配合物进行了 X-射线衍射结构表征 .配合物 1是聚合物 ,锌离子为 6配位 ,4 ,4′-联吡啶作为双齿桥联配体使配合物呈线性一维链 ,而醋酸根作为双齿桥联配体和链间的 π- π堆积作用 ,又使配合物形成一维网状的结构 .配合物 2中 Y( )是 10配位 ,2个 2 ,2′-联吡啶各提供 2个氮原子 ,3个硝酸根各提供 2个氧原子参与配位 .     

[δ-Mo_8O_(26)]~(4-)支撑的两种连接异构体的合成、结构及其性质研究

利用水热合成技术,合成了{[Cu(tpoen)]2Mo8O26}.2H2O(简写为1.2H2O)和{[Cu(tpoen)]2Mo8O26}.3H2O(简写为2.3H2O)2种配位化合物,并通过X-射线单晶衍射等技术确定了结构.1和2均是由[δ-Mo8O26]4-阴离子双支撑的Cu(Ⅱ)配合物,即2种连接异构体,其中1是[δ-Mo8O26]4-阴离子提供环上的MoO6八面体的端氧原子与[Cu(tpoen)]2+配位,而2是环上的MoO4四面体上的端氧原子与[Cu(tpoen)]2+配位.1和2通过[δ-Mo8O26]4-端氧与水分子之间的氢键作用,分别形成二维网状结构和一维带状链.此外,还研究了2种异构体的热稳定性和电化学性质.     

[Zn（bipy）（H2O）2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn（bipy）（H2O）2SO4]（bipy=2,2’-bipyri—dine）,进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为：a=1．5434（5）nm,b=1．2706（6）nm,C=0．6699（8）nm,β=102．106（0）°,V—1．2847（4）nm^3,Z=4,Dc=1．828g／cm^3,μ=2．101mm^-1,F（000）-720。配合物中的金属锌离子与一个2,2’-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O—H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C—H…O氢键构建为三维超分子。     

硅钨酸盐复合物[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]1.5 [SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]·0.25H2O的合成、结构及表征

通过水热合成方法,合成了一种新型的硅钨酸盐担载的有机无机复合物[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]1.5 [SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]·0.25H2O,并对其进行了元素分析、红外光谱、热分析及X-射线单晶衍射等表征．结构分析表明,标题化合物结构单元中含有1个[SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ]^3- 杂多阴离子,1．5个[Zn （2,2＇-bipy） 3 ]^2＋ 阳离子和0．25个结晶水分子．在[SiW12O40Zn（2,2＇-bipy）2 （OH） ] ^3- 杂多阴离子中,Keggin阴离子 [SiW12O40]^4-通过一个端氧原子与[Zn （2,2＇-bipy） 2 （OH） ]^＋共价相连．TG-DTA热分析曲线表明多阴离子的骨架在618℃分解．     

两个基于5-（3-氨基苯基）-四唑配体的双核金属配合物：合成、结构与荧光性质

通过水热方法合成2个基于5-（3-氨基苯基）四唑（apt-）配体的金属配合物[Pb2（phen）2（H2O）2（apt）4]（Ⅰ）和[Zn2（phen）2（apt）2（N3）2]·H2O（Ⅱ）,并进行结构表征和荧光性能的测定.结构研究表明：2个配合物均呈现双核的分子结构,其中配合物Ⅰ中1对apt-离子连接2个独立的PbⅡ八面体,配合物Ⅱ则由2个对称的叠氮离子连接2个中心对称的ZnⅡ离子,2个双核分子进一步通过氢键作用拓展形成二维超分子层.此外,2个配合物均具有良好的热稳定性且表现出由金属到配体电荷转移的荧光发射峰,表明其在荧光材料中具有潜在的应用前景.     

基于磷钼酸多阴离子〔P4Mo6O31〕12-二维网络结构的合成及表征

利用水热合成法制备了基于磷钼氧簇的超分子化合物（dienH3）2H5Na〔P4Mo6O31〕·4H2O.通过元素分析、红外光谱（IR）、热重分析（TGA）、循环伏安以及X-射线单晶衍射确定了目标化合物的晶体结构.X射线单晶衍射分析表明该晶体属于三斜晶系,空间群为P 1ˉ.目标化合物由〔P4Mo6O31〕12-基本单元构成,通过P2-O4连接成一维双链结构,进而由P4-O4桥联片段连接成二维网络结构,多阴离子通过质子化的有机配体和钠离子间的静电作用,形成三维有机-无机杂化超分子化合物.