α-卤代芳酮类化合物的质谱研究

本文报道了15种α-卤代芳酮的主要质谱数据,并对此类化合物在质谱图上的特点进行了讨论.     

α-烃基-β-酮砜的简便合成法

报道了合成α -烃基 -β-酮砜的简便方法 .合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应 ,具有反应条件温和、收率较高等特点 .     

亚砷酸诱导肝癌Bel-7402细胞分化的研究

目的:探讨亚砷酸诱导肝癌Bel-7402细胞的分化作用。方法:通过体外细胞培养,观察肿瘤的生长特点;用Giemsa染色法观察细胞的分化形态特点,比色法测定酪氨酸-α-酮戊二酸转氨酶(TAT)活性的改变。结果:在亚砷酸(0 25、0 5、1 0mol/L)作用下,肝癌Bel-7402细胞连续培养4d,细胞生长抑制作用较明显,并呈剂量依赖关系(P<0 05);培养到第5d,细胞形态和结构向成熟阶段分化;在连续培养4d以后,酪氨酸-α-酮戊二酸转氨酶的比活性升高并呈时间依赖关系(P<0 05)。结论:亚砷酸具有明显的诱导肝癌Bel-7402细胞分化作用。     

羰基化合物与二卤海因的α-卤代反应

报道了脂肪(环)酮与1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)在甲醇中、室温下进行的α-溴代反应,并在此基础上,进一步报道了以脂肪(环)酮、β-酮酯和丙二酸酯为底物,使用1,3-二氯-5,5-二甲基海因(DCDMH)和对甲苯磺酸在乙腈中、室温下进行的α-氯代反应.其中β-酮酯和丙二酸酯以87%~96%的高收率得到α-单氯代反应产物.     

α-羟基酸类物质的酶法还原

手性纯α-羟基酸类化合物是合成手性药物和农药的重要中间体.多种酶催化过程都能用于α-羟基酸类物质的合成.酮还原酶是最有应用价值的工具酶之一.文章对酮还原酶还原合成α-羟基酸类物质进行综述.     

无催化的一锅法合成α-酮酰胺的反应研究

介绍了一种以芳基酮酸为原料、无催化剂、以高活性2,2-二氯-1,3-二异丙基咪唑烷-4,5-二酮作为交联剂一锅法合成α-酮酰胺的简便方法.该方法反应条件温和,产率高.在室温下,绝大多数的芳基酮酸和胺反应都能够很好的转化为对应的α-酮酰胺.通过柱层析对粗产物进行纯化以及采用1 H NMR(核磁共振氢谱)和13 C NMR(核磁共振碳谱)对产物结构进行表征.α-酮酰胺类化合物在有机合成上具有很好的潜在应用价值.     

3 —氧代—a —紫罗兰醇碳酸乙酯的合成

以α-紫罗兰酮为原料，用叔丁基过氧化氢（TBHP)和次氯酸钠进行环上稀丙位氧化生成羧基，再用硼氢化钠选择性还原羧基，当n(3-氧代-紫罗兰酮）：n(NaBH4)为3.28 ：1.00，反应温度为0?5℃，反应时间为30 min时，只生成中间体3 -氧代-α-紫罗兰醇。3- 氧代-α-紫罗兰醇再用氯曱酸乙酯进行酯化，得到3 -氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯，总产率为27%。所有中间体和产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS证实。     

Me4FeLi2和α,β—炔基酮加成反应的研究

摘要Me_4FeLi_2不同于烷基铜、烷基锰试剂,与α,β-不饱和酮的反应不是优先进行1,4-加成。     

α-蒎烯高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷的研究

笔者以α-蒎烯为原料高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷。探讨了过氧乙酸浓度及用量、碳酸钠用量、溶剂类型、反应温度及反应时间等对α-蒎烯转化率、2,3-环氧蒎烷选择性及产物组成的影响;确定了适宜的环氧化反应条件:反应温度为0～10℃;过氧乙酸浓度2.0 mol/L,α-蒎烯与过氧乙酸物质量之比为1∶1.1;α-蒎烯与碳酸钠物质量之比为1∶1.2;反应时间2 h;以氯仿为溶剂,溶剂用量为α-蒎烯与氯仿体积比1∶1.7。在此条件下α-蒎烯转化率为99%以上,2,3-环氧蒎烷的选择性大于95%,反应产物中主要杂质α-龙脑烯醛和3-蒎酮的含量仅为3.3%和1.2%左右。     

α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的合成和晶体结构

在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与萘胺作用,合成得到了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘,用IR,1H-NMR,MS,HRMS对其进行了表征,并用X射线衍射测定了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的晶体结构.该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶体学数据为:a是0.804 5(1)nm,b是1.0018(1)nm,c是2.0757(2)nm,α是80.09(1)°,β是82.66(1)°,γ是83.81(1)°,V是1.628 1(3)nm3,Z是4,Mr是305.36,Dc是1.246×103kg/m3,μ(MoKα)是0.080mm-1,F(000)是648,在I＞2σ(Ⅰ)的独立可观测衍射点为3669个,最终偏差因子R是0.0406,WR是0.0962.     

α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的合成和晶体结构

 在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与萘胺作用,合成得到了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘,用IR,1H-NMR,MS,HRMS对其进行了表征,并用X射线衍射测定了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的晶体结构.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据为:a是0.8045(1)nm,b是1.0018(1)nm,c是2.0757(2)nm,α是80.09(1)°,β是82.66(1)°,γ是83.81(1)°,V是1.6281(3)nm³,Z是4,M_r是305.36,D_c是1.246×10³kg/m³,μ(M_oK_α)是0.080mm^-1,F(000)是648,在I>2σ(I)的独立可观测衍射点为3669个,最终偏差因子R是0.0406,W_R是0.0962.     

Al_2O_3负载催化空气氧化3-氧代-α-紫罗兰酮合成1-羟基-4-氧代-α-紫罗兰酮

以空气为氧化剂,在温和的条件下,研究三氧化铝负载下催化氧化3-氧代-α-紫罗兰酮合成1-羟基-4-氧代-α-紫罗兰酮的反应,考察制备过程中反应温度、反应时间、空气湿度、Al2O3用量和Al2O3酸碱性等对反应的影响。反应产物用CHCl3-CH3OH混合溶剂进行洗涤与催化剂分离,目标产物结构经GC-MS和1HNMR等测试技术进行表征。研究结果表明:在此催化体系中,室温条件下,以粒度为37.5~75.0μm的中性或碱性Al2O3为载体,氧化铝和反应底物的质量比为10:1,通入未经干燥的空气充分反应20 h后,3-氧代-α-紫罗兰酮转化率可到100%,目标化合物1-羟基-4-氧代-α-紫罗兰酮收率达85%;催化剂循环使用重复性良好。     

α-溴-4-苄氧基苯乙酮的合成

目的:报道一种合成α-溴-4-苄氧苯基乙酮的新方法.方法:以甲醇为溶剂,以对羟基苯乙酮和溴为原料制备了α-溴-4-苄氧苯基苯乙酮.结果:α-溴-4-苄氧苯基苯乙酮的结构通过1HNMR确认.结论:总收率为76.3%.     

无溶剂研磨条件下α,α′-双呋喃亚甲基环烷酮的合成及其晶体结构表征

设计一个简单易操作、绿色催化的羟醛缩合反应实验,使学生初步了解无溶剂条件下快速合成α,α′-双呋喃亚甲基环烷酮的合成方法以及常用的表征手段.实验设置依据绿色化学的理念,可以提高学生的绿色化学意识和创新思维能力.     

吴茱萸水煎液对寒凝血瘀型痛经大鼠模型的影响

为了观察吴茱萸水煎液对寒凝血瘀型痛经大鼠模型的影响,本实验制作了寒凝血瘀型痛经大鼠模型,通过离体子宫平滑肌实验,观察吴茱萸水煎液对大鼠子宫活动的影响;测定大鼠血浆NO、6-Keto-PGF1α含量的改变。结果显示:吴茱萸水煎液能够抑制缩宫素引起的子宫痉挛性收缩;可使痛经大鼠血浆NO、6-Keto-PGF1α含量均明显升高。吴茱萸水煎液可通过抑制子宫平滑肌收缩、调节血浆NO、6-Keto-PGF1α含量治疗寒凝血瘀型痛经。     

利用三甲硅基烯醇醚制备α-溴代醛酮

利用三甲硅基烯醇醚,在不同溶剂中制备了4种a-溴代醛酮,其产率在80%～95%之间.     

5-丙炔基-6-烷硫基-2H-噻喃-4(3H)-酮的合成

本文报道了从6-烷硫基-2H,3H-噻喃-4-酮与丙炔醇类化合物出发,在BF3.OEt2作用下,实现了分子间C(sp2)-C(sp3)键脱水偶联反应,高产率地合成一系列5-丙炔基-6-烷硫基-2H-噻喃-4(3H)-酮并对其结构进行了表征.     

因子分析法的应用(谷丙转氨酶的测定)

本文用因子分析法对分光光度同时测定α-酮戊二酸和丙酮酸的数据进行处理,得到了比House-holder法求解超定方程组或二元一次联立方程组更为准确的结果。因子分析法可以给出体系存在的组分数,估计实验误差,而且在计算各组分浓度时剔除原始实验数据中部分误差的影响。此外,其中目标变换所得标准溶液浓度新值可以作为同时分析方法自洽性的检验。本文应用因子分析法求出的二种酮酸浓度值与标准加入值比较,相对误差约为±10%。这为我们改进转氨酶测定的Reitman-Frankel法提供了较好的计算方法。     

不同产地香附中α-香附酮含量测定

采用高效液相色谱法测定山东、浙江、河南、广东、海南、湖北6个不同产地香附药材中α-香附酮的含量,分别为0.171 5％,0.137 2％,0.106 7％,0.102 5％,0.135 3％,0.089 3％;通过对不同产地香附药材所含α-香附酮含量的比较,进而评价其质量,并以此筛选优质合格的原料;为香附药材多指标质量控制方法的建立提供科学、可靠的依据.     

一种常温下有效的芳基酮α-溴代方法

在乙酸铵(NH4OAc)催化下,芳香酮和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应合成了6种α-溴代芳基酮,产率为65%~79%.最佳反应条件为:常温,乙醚为溶剂,n(芳基酮)∶n(NBS)∶n(NH4OAc)=1∶1.3∶0.5,反应时间1.5~2 h.该反应条件温和,反应时间较短,操作简便,产率较高.