β—环糊精与甲基橙包络物热分解反应动力学的研究

彩用非恒温热重分析法研究了β－环糊精与甲基橙包络物热分解反应的动力学。实验结果表明,β－环糊精与甲其橙包络物热分解反应一级反应。用Ｏｚａｗａ（１）法和Ｒｅｉｃｈ法求得热分解反应的活化能分别为１４３．７９ｋＪ／ｍｏｌ和１３９．２６ｋＪ／ｍｏｌ。     

用热重法研究硫酸铵及硫酸铵与氯化钾体系的热分解行为

用非等温热重法测定了硫酸铵及硫酸铵与氯化钾体系的热分解动力学参数,实验数据以Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法处理得到硫酸铵第一步反应的活化能为Ｅ＝１２２．９ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝６．６９５×１０９Ｓ－１,第二步反应的活化能为１９５３ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝１．３５９×１０１３Ｓ－１;硫酸铵与氯化钾体系第一步反应的活化能为６５３３ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝３．０２３×１０４Ｓ－１,第二步反应的活化能为１９１５ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝２．９８２×１０１５Ｓ－１。     

间二甲苯异构化脉冲催化动力学研究

利用脉冲法研究了间二甲苯在ＨＺＳＭ－５沸石上催化异构化动力学行为,在４８５－５２８℃温度范围内,载气流量２５－６０毫升／分,压力０．２－０．３ＭＰａ,反应是表观一级反应,表观活化能１１３．５ｋＪ／ｍｏｌ。气相色谱保留体积法测得间二甲苯的吸附热国５４ｋＪ／ｍｏｌ,故得到表面反应活化能为５９．５ｋＪ／ｍｏｌ。     

漆酚钛螯合高聚物热分解反应动力学的研究

用非等温热重法研究了漆酚钛螯合高聚物的热分解反应动力学，结果表明漆酚钛螯合高聚物热分解过程是一级反应。用Ｏｚａｗａ（Ｉ）法和Ｒｅｉｃｈ法求得的热分解反应平均活化能分别为３９．１１ｋｃａｌ／ｍｏｌ和３９．８９ｋｃａｌ／ｍｏｌ。     

DTA测定β—环糊精与苯丙氨酸包络物分解反应活化能

本文探讨差热分析（ＤＴＡ）在热分解反应动力学参数测定中的应用,并用ＤＴＡ法测定了β－环糊精与苯丙氨酸包络物的热分解反应活化能。     

DL—丙氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂,测得ＤＬ－丙氨酸与醋酸铜固相配位反应焓△ｒＨｍ＝５０．８５２ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（ＤＬ－Ａｌａ）２的标准生成焓△ｆＨｍ＝－１０１５．４１９ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

聚氯乙烯抽纱台布热分解及耐热寿命研究

该文应用热重法（ＴＧ）和微分热重法（ＤＴＧ）研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）抽纱加香台布热分解反应。ＴＧ曲线表明热分解过程分三步完成。表观活化能计算结果分别为Ｅ１＝８４．３０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ２＝１３９．５６ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ３＝３０５．２０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）。热寿命议程为。用热分析技术求解高分子材料动力学参数甚为方便，可在短时间内取得有价值的资料，是研究高聚物热稳定性的有效实验手段．     

红外光谱法研究聚丁二烯聚氨酯生成动力学

用红外光谱法研究了聚丁二烯聚氨酯在本体状态下的生成动力学。选用异氰酸酯在２２７０ｃｍ￣（－１）的吸收作为分析谱带，定量加入硫氰酸钾作内标。结果表明：生成反应为二级反应；没有扩链剂存在时，端羟基液体聚丁二烯与４，４＇—二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）和２，４—甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）反应的表现活化能分别为３４．６５ｋＪ／ｍｏｌ和４３．２２ｋＪ／ｍｏｌ；加入扩链剂１，４—丁二醇（ＢＤＯ）使ＭＤＪ体系活化能降至２１．１９ｋＪ／ｍｏｌ，ＴＤＩ体系活化能降至２５．７９ｋＪ／ｍｏｌ。     

OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６－３１Ｇ水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７．１５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２２．１９ＫＪ．ｍｏｌ＾－１。     

甘氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以２ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣＩ溶液为量热溶剂,测得甘氨酸与醋酸铜固相配位反应焓c＝３０．０８６ｋＪ·ｍｏｌ－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２·Ｈ２Ｏ的标准生成焓△fHΦm＝１２５２．２６３ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

锆基催化剂合成醇醚醋酸酯的的非等温反应动力学

利用锆基催化剂合成乙二醇单甲酯醋酸酯、乙二单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果，同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程，计算结果表明，乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚 醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯的合成反应服从二级动力学模型，表观反应活有分别为１１４．７４ｋＪ／ｍｏｌ，１２５．７５ｋＪ／ｍｏｌ和１５５．３２ｋＪ／ｍｏｌ，频率因了分     

锆基催化剂合成醇醚醋酸酯的非等温反应动力学

利用锆基催化剂合成乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果．同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醇醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程．计算结果表明，乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯的合成反应服从二级动力学模型，表观反应活化能分别为１１４．７４ｋＪ／ｍｏｌ，１２５．７５ｋＪ／ｍｏｌ和１５５．３２ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子分别为１．２０×１０１４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１，１．２７×１０１６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１和８．５６×１０１９Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１．计算结果的合理性和一致性，证明了利用动态原理对此反应体系的动力学研究的简便可行性．     

8—羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用具有恒定温度环境的反应热量计,以４ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂,测得８－羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓ΔｒＨ＾Φｍ＝２９．６８ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算了配合物Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２．２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｒＨ＾Φｍ＝－７６４．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

β-环糊精-苯酚二元包络物的荧光研究

研究了β－环糊精（简称β－ＣＤ）与荧光物质苯酚的包络反应以及β－ＣＤ对苯酚荧光强度的影响．结果表明，在酸性和中性介质中，β－ＣＤ与苯酚能起包络反应，包络物的形成常数Ｋｆ＝１．１２·１０２Ｌ／ｍｏｌ．随着β－ＣＤ用量的增加，包络程度增大，荧光强度增大．添加剂乙醇的加入，可以与β－ＣＤ起协同增敏作用     

苯丙氨酸D,L—对映体—β—环粝精包络物的制备与表征

分别制备了苯丙氨酸Ｄ，Ｌ－对映体－β－环糊精－悄素体系的包络物，通过元素分析、红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射和差热分析等方法研究了它们在勹络行为上的差异实验结果： 素存在下，Ｄ－构型的苯丙氨酸和Ｌ－构型的苯丙氨酸与β－环糊精形成的包络物在Ｘ＝射线粉末衍射谱以及热稳定性上有关明显的差别，Ｄ－苯丙氨酸与β－环糊精琪的包络物比Ｌ－苯丙氨酸与β－环精精的络稳定，为进一步将环糊精应用于绝对构型的分析和测定提供依     

聚氨酯／环氧树脂共混物形态结构的研究

用红外光谱分析了聚氨酯（ＰＵ）／环氧树脂（ＥＰ）共混物体系中的化学反应特征，用差示扫描量热法（ＤＳＣ）分析计算了ＰＵ预聚体分别同扩链剂、交联剂（第Ⅰ类反应），以及同环氧树脂之间反应（第Ⅱ类反应）的动力学参数．结果表明，第Ⅰ类反应和第Ⅱ类反应的活化能分别为３８．３ｋＪ·ｍｏｌ－１和５０．４ｋＪ·ｍｏｌ－１，在１２０℃时的速度常数分别为２．６３ｍｉｎ－１和０．７５ｍｉｎ－１．应用扫描电镜和动态力学性能分析了ＰＵ／ＥＰ共混物之间的形态结构特征，发现在一定组份比时两相间形成了互穿聚合物网络（ＩＰＮ），并存在化学交联，两相组份对共混物形态结构影响较大，讨论了其可能的原因．     

漆树漆酶催化氧化对苯二胺反应的微量热法研究

在厌氧条件下，０．１ｍｏｌ／Ｌ的磷酸盐缓冲溶液中，用微量热法测定了２９８．１５Ｋ的漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔｒＨｍ＝－１６３．３６±０．３６ｋＪ／ｍｏｌ米氏常数Ｋｍ＝５．５８×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ和表现一级反应速率常数ｋ１＝８．６３×１０＾－３ｓ＾－１及此条件下用对苯二胺作底物时的漆酶活性值ＥＡ＝０．０４５ＩＵ。     

热重法研究水合氧化铝热分解动力学及其阻燃作用

用热失重（ＴＧＡ）法研究了水含氧化铝热分解反应动力学。结果表明，水含氧化铝热分解分两个过程，第一过程失去两分子水，起主要阻燃作用，第二过程失去第三个结晶水。求出了每个过程的动力学参数及速度方程，其动力学参数依次为ｎ１＝１、ｎ２＝６．９、Ｅ１＝１３４．４ｋＪ·ｍｏｌ－１，Ｅ２＝３２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，Ａ１＝１．２×１０３、Ａ２＝１．２×１０－２。     

相溶解法研究β—环糊精和偶氮苯的主—客体配合作用

利用（经分光光度法实现的）相溶解法测定了稀水溶液β－环糊精（β－ＣＤ）对偶氮苯的增溶等温线,从而求出了１：１配合物形成过程的热力学函数（Ｋ＾０,△ｒＧ＾０,△ｒＨ＾０,△ｒＳ＾０）。结果表明：β－ＣＤ能明显提高偶氮苯在水中的溶解度,并且随着β－ＣＤ的浓度增加,偶氮苯在水中的溶解度线性增大,这是因为１：１配合物的稳定常数相当大,偶氮苯在纯水中的溶解热是２６．１８ｋＪ／ｍｏｌ,从固相偶氮苯直接变成配合物的过程则放出热量４．２２ｋＪ／ｍｏｌ,所以β－ＣＤ和偶氮苯的配合过程是焓驱动过程。     

OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６ － ３１Ｇ 水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应（ 氯原子重排反应） 。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７ ．１５ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 和２２ ．１９ ｋＪ．ｍｏｌ－ １ 。但热力学函数计算表明,该反应在常温常压下是熵减、吸热、吉布斯自由能变化ΔＧ°＞ ０ 的过程,即为热力学禁阻的反应。