HZSM-5催化剂上硝酸酯对烷基苯的选择性硝化

研究了ＨＺＳＭ－５催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为６２．２的ＨＺＳＭ－５催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到０．３８、０．３３、０．３０和０．１２,较甲苯硝硫混酸硝化的１．６３显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯     

HZSM－5催化剂上硝酸酯对烷基苯的 选择性硝化

研究了HZSM－5催化剂上硝酸酯硝化烷基苯的区域选择性,以满足绿色硝化反应环境和经济双重要求。实验发现反应具有高对位选择性。在硅铝比为62.2的HZSM－5催化剂上,以硝酸正丙酯硝化甲苯、乙苯、正丙苯和叔丁基苯时,产物邻对比例能分别达到0.38、0.33、0.30和0.12,较甲苯硝硫混酸硝化的1.63显著降低。在所选择的几种硝酸烷基酯中,甲苯对位选择性硝化能力按硝酸正丙酯、硝酸异辛酯、硝酸异丙酯和硝酸环己酯顺序增强。     

β沸石对NO_2选择性硝化甲苯的催化性能

用二氧化氮为硝化剂,在氧气存在的液相反应中,比较了不同类型的分子筛及杂多酸等固体酸对甲苯选择硝化的催化性能。Hβ沸石的硝化催化活性和对位选择硝化的选择性均高于其它催化剂。用Fe³⁺,Mg²⁺,Zn²⁺和B³⁺等进行离子交换、用盐酸和NaAlO₂进行脱铝及补铝等处理对Hβ沸石的催化性能影响不显著。随着离子交换使用的NaAc溶液浓度增加,Hβ沸石催化硝化甲苯的性能逐渐降低。Hβ沸石的最佳焙烧温度为550℃。增加催化剂用量和延长反应时间有利于提高催化剂的活性和对p-MNT的选择性。提高反应温度有利于提高反应速率及对硝基甲苯的选择性,但过高温度导致副产物增多,降低收率。     

酸性皂土催化剂上硝酸对烷基苯的区域选择性硝化

芳烃硝化反应研究的目的是建立更具有选择性的硝化方法，以满足环境质量发展要求，在酸性皂土固体酸催化下，应用硝酸硝化甲苯、等烷基苯时，能够提高烷基苯的地位选择性硝化能力，邻对硝化产物异构体比例分别为０．６０、０．３９、０．４２和０．１１较经典硝化方法结果明显降低。     

B,A1-ZSM-5沸石的制备及其在烷基化反应中的应用

将改性物质硼酸在沸石合成中引入，制得了 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石，简化了改性过程。经 Ｘ射线衍射谱证明：合成的 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石具有典型的 ＺＳＭ—５沸石结构特征。由沸石的晶胞参数和晶胞体积明显减少；以及ＩＲ骨架振动谱图表明硼已进入沸石骨架，并随硼含量的增加，使催化剂的总酸量逐渐下降，增加了 Ｌ酸中心的含量，强 Ｌ酸中心增多。在 Ｂ，ＡＩ—ＺＳＭ—５沸石催化剂上的甲苯－乙醇烷基化反应，使对乙基甲苯的选择性明显地增加，对乙基甲苯含量占总乙基甲苯量的８２％左右。     

改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石(HM)进行脱铝改性，制备了一系列脱铝HM催化剂，并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸(PW)，制备负载杂多酸催化剂，用XRD、FT-IR和NH3-TPD等手段对这些催化剂的结构及酸性质进行了表征，在100—mL间歇式不锈钢高压反应釜中对其在萘的异丙基化反应中的催化性能进行了考察。结果发现，随着脱铝深度的增加，HM沸石的酸量下降，酸强度降低，将PW负载于脱铝HM沸石载体上，其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明，脱铝HM沸石的活性和2，6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石；将PW负载于脱铝HM沸石上，其活性均有不同程度的上升，但对2．6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和反应结果显示，催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。     

分子印迹聚合物的合成及其仿生催化性能的研究

以甲苯硝化反应的产物类似物对硝基苯酚作为模板合成了一系列分子印迹聚合物，采用比表面分析和热分析等现代的分析方法对分子印迹聚合物予以表征。成功地将分子印迹聚合物用于催化NO2硝化反应，探讨合成分子印迹聚合物所用的功能单体种类、交联度等对甲苯的NO2硝化反应位置选择性的影响。结果显示分子印迹聚合物提高了甲苯的对位选择性硝化能力．并且以甲基丙烯酸为功能单体的分子印迹聚合物的对位选择性最好．邻对比为0．89。     

固体酸催化剂催化合成邻苯二甲酸二丁酯

采用以沸石分子筛作载体的固体酸催化剂,在釜式反应器内对苯酐和正丁醇的酯化反应进行了研究,考察了催化剂的活性、选择性和稳定性．结果表明,在组成适宜的催化剂和适当的反应条件下,苯酐转化率可达 ９８％ , Ｄ Ｂ Ｐ选择性可达 １００％ ,且催化剂可重复多次使用．催化剂的结构和酸性由骨架红外、 Ｘ Ｒ Ｄ、吡啶 Ｉ Ｒ、 Ｎ Ｈ３ Ｔ Ｐ Ｄ 等技术表征     

芳烃的氟两相选择性硝化研究

制备了全氟辛基磺酸镱（Yb（OSO2C8F17）3）催化剂，研究了该催化剂作用下以全氟萘烷（C10F18）为氟溶剂对芳烃进行氟两相硝化。含有催化剂的氟相通过简单的相分离，就可回收利用。反应具有强对位选择硝化能力，乙苯、溴苯和碘苯的对位硝化比例分别提高18％、15％和16％。测定了不同温度甲氟化物在有机相中的溶解度。考察了反应温度、氟相和有机相的体积比与体系中的含水量对氟两相硝化区域选择性的影响。发现甲苯、乙苯、氟苯、氯苯、溴苯、碘苯和二苯醚的最佳氟两相选择性硝化温度分别为80℃、60℃、60℃、60℃、80℃、80℃和70℃，当加入25％的水时，催化剂已基本失去活性，在氟相和有机相能完全互溶的体系中升高氟相和有机相的体积比有利于降低邻对位比值。     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应Ⅰ沉积条件的影响

以硅氧烷为改性剂，采用化学液相沉积法制备了系列改性HZSM-5催化剂，用X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附及程序升温氨脱附(NH3-TPD)表征了催化剂的物化性质，并在高压微型反应装置上考察了改性催化剂在甲苯歧化反应中的催化性能．详细考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积时间和沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。结果表明．催化剂颗粒的内外层SiO2沉积不均匀，形成了蛋壳型的催化剂；SiO2主要沉积在ZSM-5晶粒的外表面，而内部结构和酸性影响不显著。改性催化剂可大幅度提高甲苯歧化的对位选择性；沉积时间对选择性影响不大．多次沉积、增加沉积剂量可提高对位选择性，且存在一个最佳沉积量。     

甲苯硝化生产三硝基甲苯的模拟和优化

运用硝化反应动力学理论,建立用甲苯生产三硝基甲苯时三段硝化反应动力学数学模型,采用蒙特卡洛法和拟牛顿法进行模拟计算,所得结果与生产数据符合较好,并运用建立的模型分析每台反应器的硝化温度对产品产量与质量的影响,确定主要影响机台及三段硝化反应的最佳温度,解决了过去只能凭经验指导生产的缺陷。     

有机膦酸钡负载的一类新型固体碱

首次用取代氨乙基膦酸H2O3PCH2CH2NR1R2(1a-f)与BaCl2反应合成了6种取代氨乙基膦酸钡BaO3PCH2CH2NR1R2载体(2a-f),载体经5%NaOH处理后制得固体碱(3a-f).固体碱用IR,TG,DTG,DSC,碱强度和水中游离碱量进行了表征,用指示剂法测得固体碱强度H-为9 3-15 0,用苯甲酸滴定法测定了载体和固体碱在水中的游离碱量.讨论了载体制备中,回流时间对载体和固体碱在水中的游离碱量的影响.固体碱用于催化Knoevenagel缩合反应,产率高,副反应少,可重复使用8次,且易于再生,是一种环境友好催化剂.     

2，4—二硝基氯苯的合成工艺

本文主要介绍了2，4-二硝基氯苯的性质、用途以及氯苯硝化制备2，4-二硝基氯苯的工艺生产路线。     

选择性加氢脱硫催化剂Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3的制备与表征

采用溶胶-凝胶法获得TiO2-Al2O3复合载体,研究了该复合载体负载Co、Mo后制备的Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂在FCC汽油重馏分加氢脱硫反应中的催化性能,重点考察了复合载体TiO2/(TiO2+Al2O3)对催化剂加氢脱硫活性和选择性的影响,并对催化剂和载体进行了BET、IR和NH3-TPD表征.实验结果表明:催化剂加氢脱硫活性和选择性均随载体中TiO2含量的增加而增加.表征结果表明催化剂的比表面积、孔容和平均孔径均随载体中Ti O2含量的增加而减小;随着TiO2含量的增加,催化剂酸中心强度和酸量有所增大,但变化量不大;催化剂载体的L酸量逐渐增大.载体表面仅有微量的B酸.     

单极性脉冲电源结合介质阻挡放电降解VOCs

将单极性脉冲高压电源引入介质放电阻挡反应器(螺旋棒式不锈钢电极、石英玻璃介质),分别对氯苯和甲苯的分解特性进行实验.结果发现,这种放电形式可以高效注入能量,兼有脉冲电晕放电和介质阻挡放电的特点.高压脉冲电压使电场强度急剧增强,产生瞬间大功率放电和高能粒子,可以实现对VOCs化学键的高效裂解,从而提高对挥发性有机化合物的降解作用.此外,实验还表明,在相同条件下,氯苯比甲苯难以分解.     

蒽醌型负二向性液晶染料的研究Ⅰ 1,8-二氨基-4.5-二羟基蒽醌衍生物的合成

１，８－二氨基－４，５－二羟基蒽醌的酰化物具有负二向色性，可用于正型彩色液晶显 示．研究了１，８－二羟基葱醌的硝化、还原及酰化反应条件．在硼酸存在下用混酸硝化． 进一步用硫化碱还原制得１，８－二氨基－４，６－二羟基蒽醌，用Ｔ．Ｌ．Ｃ．分离硝化产物． 经质谱和核磁氢谱确证了主要副产物的结构是１，８－二羟基－２．５－二硝基蒽醌．１．８－二 氨基－４．５－二羟基蒽醌与对位取代的苯甲酰氯反应时，在氯苯介质中只发生氨基酰化， 而在吡啶介质中氨基和羟基同时被酰化．     

氯苯硝化反应中溶剂效应的动力学研究

在以硝酸—乙酸酐对氯苯进行的硝化反应中,介质的极性明显影响反应速率及产物异构体的生成比例。文中主要利用气相色谱从动力学角度研究了氯苯硝化反应中的溶剂效应,结果认为溶剂的极性明显影响反应的表观活化能,并且对生成不同产物异构体的微分活化能也存在着不同程度的影响。计算所得到的表观活化能与实测值符合很好,同时文中也利用溶剂化能解释了不同溶剂对反应产物异构体比例的影响。