钌（Ⅲ）—KIO4（或KBrO3）—3,5—Br2—PADAP体系催化光度法测…

首次报道了硫酸介质中微量钌（Ⅲ）对ＫＩＯ４（或ＫＢｒＯ３）氧化２－（３，５－二溴－２－吡啶）－偶氮－５－二乙氨基苯酚（３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ）褪色具有显著的催化使用，并以此反应为指示反应建立了测定微量钌的催化光度法，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＩＯ４－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０８０～０．３００μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＢｒＯ３－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤ     

丁基罗丹明B—钨酸钠—PVA高灵敏光度法测定痕量钯的研究

研究了在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下,钯与钨酸钠和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）反应形成的有色离子缔合物用于痕量钯的光度法测定．最佳条件为：［Ｈ２ＳＯ４］＝１．２ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＷＯ２－４］＝９．１×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＢＲＢ］＝３．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１．缔合物的最大吸收位于５７５ｎｍ处,表观摩尔吸光系数ε＝７．９８×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．钯量在０～１０ｎｇ／２５ｍｌ范围内服从比尔定律．体系至少稳定１４０ｈ,检测限（３σ）０．０４８μｇ·Ｌ－１（ｎ＝１０）,对０．４０μｇ·Ｌ－１Ｐｄ（Ⅱ）测定的相对标准偏差为３．３９％（ｎ＝１１）．缔合物的摩尔比为Ｐｄ∶ＢＲＢ＝１∶４．考察了５０多种共存离子的影响．本法已用于炭基和铝基钯催化剂中微量钯的测定,结果满意     

钌(Ⅲ)-KIO_4(或KBrO_3)-3,5-Br_2-PADAP体系催化光度法测定微量钌

首次报道了硫酸介质中微量钌（Ⅲ）对ＫＩＯ４（或ＫＢｒＯ３）氧化２－［（３，５－二溴－２－吡啶）－偶氮－５－二乙氨基苯酚（３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ）褪色具有显著的催化作用，并以此反应为指示反应建立了测定微量钌的催化光度法．在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＩＯ４－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０８０～０．３００μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律；在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＢｒＯ３－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０５０～０．３０μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律．这两种方法具有灵敏度高、选择性好、操作简单等特点并已用于实际样品中微量钌的测定，结果令人满意．     

二溴羟基苯基荧光酮-Triton-X-100 荧光熄灭测定铁

在ｐＨ＝４．５ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ－１００存在下,铁与二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）形成１∶３紫色络合物使ＤＢＨ－ＰＦ的荧光熄灭,由此建立了测定微量铁的新方法。络合物的λｅｘ＝５３４ｎｍ,λｅｍ＝５８４ｎｍ,线性范围为０～１６０μｇ／Ｌ,检出限０．６μｇ／Ｌ。方法用于硅酸盐矿物及水中微量铁的测定,结果与标准值相等,ＲＳＤ（ｎ＝５）小于４．６％。     

钼─羟胺─3.5─二溴─PADAP三元配合物的研究及其应用

在醋酸溶液煮沸的情况下，钼能与羟胺和３．５－二Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ反应生成蓝色的三元配合 物，其最大吸收波长在６２０ｎｍ，摩尔吸光系数为４．８×１０～４，其组成为：Ｍｏ（Ⅵ）：ＮＨ２ＯＨ：３．５－二 Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ＝１：１：１．１０ｍｌ显色液含钼量在０－３０μｇ范围内遵守比耳定律．共存离子的干扰采用显 色后加入混合掩蔽剂并煮沸的方法来消除．选择性好，是在大量钨存在下直接测定钼的最灵敏方 法之一．该法用于测定多种样品中微量的钼，结果满意．     

钇一二溴PADAP-CPC三元络合物的研究

在ＰＨ８．０—８．５之间，钇能与３，５—Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ及氯代十六烷基吡啶（ＣＰＣ）反应，生成一 种紫色三元络合物．其组成为钇：３，５—Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ：ＣＰＣ＝１：３：３。吸收峰位于５８４ｍｍ，摩 尔吸光系数ε５８４＝１．２９Ｘ１０５．在０－５ｕｇ／１０ｍｌ范围内符合比尔定律。在硫酸钠存在下，１０倍镧， 同量铈不影响钇的测定．在酒石酸钾钠存在下，６倍钪不影响钇的测定．     

电镀液和电镀层中铜和锰的联合测定

当ｐＨ＝１０时,铜和锰都能与ＰＡＲ生成稳定的红色络合物;当ｐＨ＝７时,锰与ＰＡＲ几乎不络合,而铜与ＰＡＲ则可以稳定络合．利用这种差异,可以在ｐＨ＝１０的介质中测定铜和锰的合量,而在ｐＨ＝７的介质中测定铜的量,再由两者之差求得锰的含量．试验表明,ｐＨ＝１０．０时,εＣｕ－ＰＡＲ４９８．５＝４．６６×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ;εＭｎ－ＰＡＲ４９８．５＝８．００×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ;ｐＨ＝７．０时,εＣｕ－ＰＡＲ４９８．５＝４．２６×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ．相对标准偏差小于３％,回收率为９５％～１０１％．其方法适用于电镀液和电镀层中Ｃｕ和Ｍｎ的测定     

Pb（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与5－Br－PADAP络合平衡的研究

本文研究了Ｐｂ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ及Ｚｎ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合反应体系的吸收光谱，用基于Ｒｏｓｅｎｂｒｏｃｋ算法的最优化程序处理了光度测量数据，发现Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，稳定常数ｌｇβ＿１＝１１．２１，摩尔吸光系数ε＿１＝６．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；Ｚｎ（Ⅱ）在ｃ＿Ｌ＞ｃ＿Ｍ的条件下主要形成１：２络合物，ｌｇβ＿２＝２２．３６，ε＿２＝１．２８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。     

二安替比林基－（3，4－亚甲二氧基）－苯基甲烷光度法测定微量铬（Ⅵ）

合成了二安替比林基－（３，４－亚甲二氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ）．研究了ＤＡＤＭＰＭ与Ｃｒ（Ⅵ）的显色反应．在Ｈ３ＰＯ４介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与ＤＡＤＭＰＭ反应生成橙黄色产物，λｍａｘ为４７０ｕｍ，摩尔吸光系数ε＝３．０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．铬量在０—５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律．已用于环境水样中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果满意．     

卟啉与镉配位反应及其测定烟草中镉的研究

研究了当Ｔｗｅｎ８０存在时,非水溶性ｍｅｓｏ四（４溴苯基）卟啉（ＴＢｒＰＰ）与镉络合显色反应的条件Ｃｄ与ＴＢｒＰＰ形成络合物的摩尔组成比为１∶１,表观摩尔吸光系数为４．５×１０５ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,Ｃｄ含量在０～０．３６μｇ·ｍｌ－１内有较好的线性关系,线性回归方程Ａ＝０．０００３４＋０．１６１Ｃ,相关系数ｒ＝０．９９９７,稳定常数为２．６×１０７用于烟草样中痕量镉的测定,与ＡＡＳ值进行比较,获得了令人满意的结果．     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。     

不同洁净度条件下253MA钢中夹杂物的析出行为

基于多相多组元反应平衡原理及凝固过程固液相界面的溶质再分配理论,建立了253MA钢凝固过程中夹杂物析出与溶质元素偏析的耦合热力学模型,并验证了模型预测的准确性.在本模型计算条件下,253MA耐热钢中析出的夹杂物主要为Ce2O3,Ce2O2S,Ce3S4,CeS,CeN,SiO2,MnS.当氧的质量分数低于0006%时,Ce2O3夹杂析出的条件为［%O］/［%S］＞1;当氧的质量分数高于0006%时,Ce2O3夹杂析出的条件为［%O］/［%S］＞2.当氧的质量分数低于00046%时,若［%O］+［%S］＞0009,则耐热钢中可以析出Ce3S4,而CeN夹杂无法析出;若［%O］/［%S］＜1,则钢中可以析出CeS夹杂,且随着硫的质量分数的增加,CeS逐渐向Ce3S4转变.当氧的质量分数高于00046%时,CeN夹杂析出的条件为2［%O］+［%S］＜0014.     

用自制恒温反应器测定B－Z振荡反应

本文报告了一种带恒温水套的反应器的自制方法。并用它测定了Ｂ－Ｚ振荡反应的电位变化曲线，求得了该反应的诱导期、振荡周期和表现活化能等参数，讨论了该反应的机理与电位曲线的密切相关性。     

含铈耐热钢凝固过程中的夹杂物行为

建立了稀土耐热钢凝固过程中夹杂物析出与溶质元素微观偏析的耦合热力学模型,并通过工业试验与高温模拟实验验证了模型的准确性。利用该模型,依次考察了铈添加量,初始氧含量,初始硫含量对253MA耐热钢凝固过程中夹杂物析出行为的影响作用规律。在本模型条件下,随着铈添加量的增加,钢中的SiO2与MnS消失,且凝固过程中开始析出CeN;随着初始氧含量的增加,钢中开始析出Ce2O3,SiO2及MnS,其中SiO2与MnS在凝固过程中析出;随着初始硫含量的增加,钢中的Ce2O3消失,钢中开始析出Ce3S4与MnS,在凝固过程中析出的Ce3S4逐渐在液相线温度以上析出。研究工作对于稀土耐热钢连铸水口结瘤问题的解决具有理论指导意义。     

铁电性和偶极子转向对电卡效应的影响

在外加电场作用下铁电体中各个方向的偶极子能级发生变化,其取向概率随之变化,对应于偶极子转向到电场方向.同向排列的偶极子发生耦合产生了铁电性,引起了可逆变化的铁电畴,导致极化强度呈电滞回线.本文用铁电体理论研究了电场作用下偶极子转向和耦合对电卡效应的影响.结果表明:电卡效应表现出温变的放热峰,主要由偶极子转向导致的熵变引起,随电场的增大移向高温,并从铁电相越过居里温度到顺电相.耦合铁电畴效应会产生放热,它随温度的升高而降低.数值模拟的研究结论能够说明相关的实验结果.     

氯酸钾催化热分解历程研究

本文用DTA-TG技术结合化学方法,研究了氯酸钾催化热分解历程。提出当用二氧化锰作催化剂时,可用中间产物理论解释,反应历程为,2 KClO_3+MnO_2K_2MnO_4+2[Cl]+2O_2(慢)K_2MnO_4+2[Cl]→2KCl+MnO_2+O_2(快)当用其它催化剂时,氯酸钾的两个分解放热峰峰温降低,可用活化中心理论解释。     

一维螺旋链状钨多酸的合成及表征

利用[W10O32]4-和[Ce(H2O)(DMF)6]4+合成一种新型的化合物[Ce(H2O)(DMF)6(W10O32)](DMF)(CH3CH2OH)。这种新型的化合物,通过元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安法和单晶X-射线衍射法等对该晶体结构进行了表征。     

沉淀法合成的纳米CeO2前驱体的热分解动力学

以Ce(NO3)3.6H2O为铈源,(NH4)2 CO3.H2O为沉淀剂,加入少量PEG4000作为分散剂,采用化学沉淀法并经水洗、超声波醇洗,70℃干燥后得到CeO2的前驱体Ce2(CO3)3.H2 O。对Ce2(CO3)3.H2 O样品运用差示/热重分析(DSC/TG)和X射线衍射(XRD)方法进行其热分解过程研究,并通过多重速率扫描法记录样品在不同升温速率下的DSC/TG曲线,采用Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)法和Coats-Redfern法进一步研究Ce2(CO3)3.H2 O的热分解动力学。研究结果表明:Ce2(CO3)3.H2 O热分解反应过程分2步进行,主要反应阶段的反应动力学参数是:反应活化能为105.51 kJ/mol,反应级数为2,频率因子为3.61;由此推断出可能的Ce2(CO3)3.H2 O热分解机理函数为Anti-Jander方程,受三维扩散机制控制。     

Effect of Ce addition on hot corrosion behaviours of a cast γ′-strengthened Co–Al–W–Mo–Ta–B alloy at 800 ​°C

Hot corrosion behaviours of a novel Co–9Al-4.5W-4.5Mo–2Ta-0.02B alloy doped with 0.01, 0.05, 0.1 and 0.2 ?at% Ce exposed at 800 ?°C in a solution of 75%Na₂SO₄/25%NaCl were investigated. The alloys comprised a coherent γ-Co_SS/γ′-Co₃(Al, W) microstructure (0.01Ce and 0.05Ce alloys) and κ-Co₃(W, Mo) precipitates (0.1Ce and 0.2Ce alloys) at grain boundaries. Hot corrosion kinetics curves demonstrated the parabolic time dependency profile with two stages: the first parabolic stage is within the beginning ～50 ?h corrosion and follows by the second parabolic stage. With an increasing nominal Ce content the weight gain of the alloy significantly decreased from approximately 70.1 ?mg ?cm^?2 (0.01Ce) to 40.8 ?mg ?cm^?2 (0.2Ce) when exposed for 100 ?h. A two-layer corrosion scale formed, and the scale was composed of an outer layer of Co₃O₄ oxide with spinel compounds of CoAl₂O₄, CoWO₄and CoSO₄, and an inner γ/needle-like Co₃W/sulphide layer adhered to the substrate. Heavy spallation of the corrosion scale occurred in the 0.01Ce～0.1Ce alloys, however, spallation was slight in the 0.2Ce alloy. The excellent corrosion resistance of the 0.2Ce alloy could be attributed mainly to the formation of continuous Al₂O₃ lines in the corrosion scale, as well as the prolongation of the incubation period of the corrosion product spallation.     

Ca_8Mg(SiO_4)_4Cl_2:Ce~(3 ),Eu~(2 )的光致发光特性

对Ca8Mg（SiO4）4Cl2:Ce3 ,Eu2 系列荧光粉进行合成与测试,探讨Ca8Mg（SiO4）4Cl2：Ce3 ,Eu2 中Ce3和Eu2 之间的相互作用,初步判断Ca8Mg（SiO4）4Cl2：Ce3 ,Eu2 中Ce3 →Eu2 的能量传递主要是电偶极-偶极相互作用的结果.