杂多酸催化剂应用研究进展

介绍了杂多酸化合物的结构、性质、催化作用,并对近几年负载型杂多酸和混合型杂多酸催化剂方面的研究进展进行了综述.     

活性炭负载P-Mo-W杂多酸催化苯硝化反应活性的研究

以活性炭为栽体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并对其苯的催化硝化反应活性进行初步评价,考察了钼钨比、负载量、催化剂用量、反应时间等因素对硝基苯收率的影响.结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了杂多酸的Keggin结构,并表现出较强的催化硝化反应活性,在适宜条件下,硝基苯收率可达到73.20 %.     

负载型钼-钒-磷杂多酸的制备及应用

采用一种新的钼 -钒 -磷杂多酸 (HPA)的合成方法 ,利用IR、紫外 -可见光谱等说明合成的杂多酸具有keggin结构 .将其作为催化剂用于邻苯二甲酸二丁酯的合成反应中 ,指出负载型杂多酸将是一个非常具有潜力的酯化催化剂     

MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮

以MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸为多相催化剂,通过丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮.采用正交试验法探讨了MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料用量、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对收率的影响.结果表明:MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(丁酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.2%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达81.0%.     

二氧化硅负载钨杂多酸催化合成辛基多苷的研究

用负载型杂多酸为催化剂 ,通过直接法合成了辛基多苷。以SiO2 作为载体 ,制备了不同负载量的H3PW1 2 O40 /SiO2 催化剂 ,通过XRD和IR等检测手段考察了催化剂的表面结构和酸性。     

活性碳负载磷钨杂多酸催化合成双(4-羟基苯基)苯基甲烷

对以活性碳负载磷钨杂多酸为催化剂 ,巯基乙酸为助催化剂 ,苯酚和苯甲醛为原料 ,催化合成双 (4-羟基苯基 )苯基甲烷的反应进行了研究 .试验发现 ,磷钨杂多酸的活性碳负载量为 5 0 %时 ,催化活性最好 .通过对缩合反应的正交试验表明 ,活性碳负载磷钨杂多酸的负载量、主催化剂用量、助催化剂用量、酚醛物质的量比、反应的温度及反应的时间对缩合反应的收率有影响 .反应的最佳条件为 :活性碳负载磷钨杂多酸的负载量为 5 0 % ,n(酚 ) /n(醛 ) =4∶ 1 ,反应温度 1 0 0℃ ,主催化剂2 .5 g,助催化剂 0 .1 m L,反应时间 2 h,收率可达 73 .8% .     

PW12/MCM-41上异丁烷/丁烯烷基化反应

采用水热法制备负载型PW12/MCM-41催化剂,用XRD、IR、TG-DTA表征催化剂的结构、杂多酸的分散性及酸性.结果表明:PW12/MCM-41催化剂具有强酸性;在负载量高达40%的催化剂上,磷钨酸保持着Keggin结构.负载40%PW12的催化剂用于异丁烷与丁烯的烷基化,该催化剂的酸性受活化温度影响,最佳温度为250 ℃.超临界态下反应明显延长了催化剂寿命,但是液相产物中烯烃含量仍然很高.     

酯化合成对羟基苯甲酸正丁酯

磷钨杂多酸、负载磷钨杂多酸作为合成对羟基苯甲酸正丁酯(尼泊金丁酯)的催化剂.催化剂用量为对羟基苯甲酸质量的5%,反应时间为3 h.     

钒取代杂多酸/TiO_2复载催化剂的制备与表征

采用常温法合成了钒取代的杂多酸H4PVW11O40,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化钛负载的钒取代杂多酸光催化剂H4PVW11O40/TiO2。红外光谱及X射线衍射粉末手段显示合成的杂多酸及催化剂具有Keggin结构。紫外漫反射的表征结果显示催化剂扩大了光吸收的范围,提高了光催化效率。实验结果表明,该复载催化剂在可见光下有较好的光催化活性,H4PVW11O40/TiO2在120 min内对罗丹明B的光催化降解转化率达到95.36%。     

二氧化硅负载杂多酸铵催化苯液相硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,调整钼酸铵、钨酸铵用量,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钨杂多酸铵盐催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并以苯液相硝化反应为模型反应,初步评价了催化剂的苯硝化反应催化性能.结果表明,杂多酸铵具有典型的Keggin结构,而且表现出较强的苯硝化反应催化活性和100%单硝基苯选择性;钨含量的增大,可有效的增强催化剂的催化性能;催化剂可以重复使用,但使用5次后,催化活性相有所损失,导致催化活性下降.     

负载型杂多酸催化合成十二烷基磷酸酯

首次报道了以活性碳负载的杂多酸为催化剂,以十二醇和焦磷酸为原料合成了长链烷基磷酸酯,将反应时间由文献报道的4d缩短至2h,产物易分离,催化剂可循环使用．产物用IR和^1H NMR表征．实验结果表明,PW12／C是合成长链醇磷酸酯的良好催化剂．     

杂多酸在膨润土上的固载化（Ⅱ）──液固相中催化合成乙酸丁酯的研究

在液固相中考查了负载在膨润土上的４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸催化合成乙酸丁酯的催化活性及反应后的溶脱情况。实验结果表明：催化剂具有较高的酸催化活性和选择性，连续反应数次后，有部分杂多酸从载体上溶脱，杂多酸的溶脱速度、固载催化剂的催化活性与载体的酸性有着密切的关系。     

用固体酸催化剂催化合成甲酸乙醇的研究

本文报道两种不同的固体酸催化剂ＨＺＳＭ－５和磷钨酸／膨润土对合成甲酸乙酯的催化性能，并探讨了常压液固相和常压气固相反应条件对催化性能的影响．     

负载磷钨酸催化剂合成直链烷基苯工艺条件的研究

考察了固定床反应条件下负载磷钨酸合成直链烷基苯的工艺条件。结果表明：它有两种酸中心,在150～160℃预处理后活性高,对原料中的水敏感;低温活性高,2位产物异构体选择性好,并且在实验室中具有较好的活性稳定性。     

固载杂多酸PW12/SiO2催化合成烷基糖苷的研究

以固载杂多酸ＰＷ１２／ＳｉＯ２为催化剂,葡萄糖和脂肪醇为原料,通过双醇交换法,合成了新一代世界级表面活性剂－烷基糖苷。并发该催化剂具有催化活性高,生产工艺简单,催化剂容易回可多次重复使用等优点,并就合成的产品的性能与德国的同类产品品进行比较,其性能指标接近国外产品水平。     

杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯

研究了杂多酸作为催化剂催化乙醇脱水生成乙烯的气固相反应，催化剂的制备条件和反应工艺条件。结果表明，杂多酸催化剂具有选择性好，反应温度低和收率高等优点。     

用磷钨酸／膨润土催化乙醇脱水制乙醚

膨润土经磷钨酸处理和热预处理制得了催化剂、用连续流动法，气－固相反应催化乙醇脱水制乙醚，催化效果良好，用正交试验法选择出乙醇脱水剂乙醚的适宜反应条件，并分别探讨了磷钨酸负载液浓度，反应温度和反应物进样流速对催化活性的影响。     

固载化PW_(12)/SiO_2催化剂及其催化合成DOTP的研究

用 1 2 -钨磷杂多酸和硅酸钠 ,通过凝胶法制备固载化杂多酸催化剂 PW12 /Sio2 ,并对所制备的催化剂进行了红外光谱、差热、电子能谱以及酸强度测定。以对苯二甲酸和 2 -乙基乙醇为原料 ,用自备的 PW12 /Si O2 催化酯化合成增塑剂对苯二甲酸二辛酯 ,通过正交化实验确定了最佳反应条件。     

钨磷杂多酸催化连续酯化制备乙酸丁酯

对12-钨磷杂多酸(简写为HPW)催化连续酯化制备乙酸丁酯的影响因素做了考察,找到了该酯化反应的最适宜的反应条件。在此条件下,一次投入反应底液10％量的HPW,经过30天近300h的连续酯化,反应仍能正常进行。     

磷钨杂多酸应用于硝基苯制备实验的探讨

以学生在基础无机实验中合成的磷钨杂多酸为催化剂,在避免使用浓硫酸且无其它溶剂存在情况下,以65%硝酸为硝化剂,催化苯硝化反应.结果表明,该催化反应可高选择性地制备一硝基苯,实现硝基苯制备实验的＂绿色化＂.