戊二醛的新合成方法

目的 研究戊二醛的新合成方法。方法 以苯并咪唑盐和二卤代烷为原料，利用苯并咪唑盐与双Grignard试剂的加成-水解反应合成戊二醛。结果 戊二醛的产率73％，产物的红外光谱以及熔点与献报道一致。结论 苯并咪唑盐与双Grignard试剂的加成-水解反应为戊二醛的合成提供了一种简便的新方法。     

四氢叶酸辅酶新模型与仿生有机合成新方法

发现并报道了苯并咪唑盐与格利雅试剂等亲核试剂的加成-水解反应。该反应模拟四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的反应,以苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶新模型化合物,以格利雅(Grignard)试剂等亲核试剂作为接受一碳单元转移的试剂,实现了醛、酮和大环酮等有机化合物的仿生合成,提供了以苯并咪唑盐作为四氢叶酸辅酶新模型的多种仿生有机合成新方法。     

1,6-大环十二二酮的新合成方法研究

报道了二苯闭幕式恶唑盐与双格利雅试剂反应可合成大环二酮的新方法，提出了含有极化C＝N双键的双苯并恶唑盐与双格利雅试剂加成—水解的反应机理，并讨论了影响反应的各种因素：溶剂、设备、操作条件等。     

苯并咪唑-5,6-二羧酸的合成

设计了苯并咪唑－5，6－二羧酸的新合成路线；解决了已有方法中的原料来源少，价格高，且含有微量重金属离子等问题；实现了苯并咪唑－5，6－二羧酸由常用原料、普通试剂和通用方法的简便合成，得到了可满足医药工业要求的产品。该路线以苯酐为起始原料，经氨解、硝化、还原、重氮化氯代、硝化、氨解、还原、环合、水解九步，得到苯并咪唑－5，6－二羧酸，总收率达9．7％。     

一种制备炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者分别与三甲基氯化硅和三丁基氯化锡反应，高产率地合成了相应的炔基硅烷和炔基锡烷，提供了合成炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法。     

丁位癸内酯的合成

以戌二酸酐为起始原料，通过Grignard、还原和成环反应合成了高纯度丁位癸内酿。戌二酸酐和溴戌烷Grignard试剂在铜盐催化下反应得到5 -氧代癸酸，质量收率79.8% ; 5 - 氧代癸酸钠盐经硼氢化钠还原得到5 -羟基癸酸钠；最后加盐酸酸化环合得到丁位癸内酯，气相色谱分析纯度99. 6%，质量收率90%左右，反应总收率达72. 0%。5 -氧代癸酸和丁位癸内酯的结构经IR、1HNMR、13CNMR和GC — MS表征。     

2-双烷硫基亚甲基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮与Grignard试剂加成反应取向的初步研究

用具有不同烷硫基的2－双烷硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基、2－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Grignard试剂反应,对加成反应取向进行了初步考察．2－双烷流基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基和2－甲基烯丙基的加成均得到1,2－加成产物;2－二甲硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与苯基溴化镁反应可得1,4－加成产物．     

炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚，通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应，立体选择地合成了（E）－α-溴代烯基硒醚 。     

卤化N-烃基-3-羟基吡啶盐与缺电子亲偶极试剂的1,3-偶极环加成反应

研究了卤化N_甲基_3_羟基吡啶盐和卤化N_苄基_3_羟基吡啶盐与缺电子亲偶极试剂的 1,3_偶极环加成的反应条件 ,报道了环加成产物的构型及外型 /内型异构体比例。     

HMO法用于新显色剂BIACAB的结构研究

本文以HMO法对新合成显色剂2-(2′-苯并咪唑偶氮)-5-N-羧甲基苯甲酸(BIACAB)的结构、电子分布和可离解质子的结合方式进行了研究,其结果可与分光光度测定BIACAB的有关数值相比较,从而获得试剂的一些重要信息。     

Biomimetic synthesis for precursor of muscone

Muscone is a precious fragrant compound scarce in nature. Many attempts have been made to synthesize this unique natural product. In this work, the one- carbon unit transfer reaction of tetrahydrofolate coenzyme was initiated. Benzimidazolium salt was used as the tetrahydrofolate coenzyme model at formic acid oxidation level and di-Grignard reagent as the nucleophile to which one-carbon unit was transferred; the biomimetic synthesis of 2,15- hexade-canedione, a precursor of muscone, was successfully accomplished by using the addition-hydrolysis reaction of benzimidazolium salt with Grignard reagent. And an important useful method for the synthesis of muscone is provided.     

减肥药物盐酸西布曲明的合成研究

以对氯苄腈为起始原料 ,经环烃化、Grignard反应、还原、Eschweiler -Clarke甲基化反应以及成盐等合成了盐酸西布曲明 ,总收率 4 1.9% ,优化和改进了反应条件。产物经熔点、红外、元素分析、1 HNMR等表征     

1-正丁基环己醇实验室合成

设计了1-溴正丁烷与金属镁反应制备格氏试剂,并将其与环己酮反应合成1-正丁基环己醇的实验室合成方案,探讨了金属镁预处理、格氏试剂与环已酮反应时间等实验条件对产率的影响.实验结果表明:金属镁预处理与否对产率的影响不大,格氏试剂与环已酮反应时间需50 min,产率约为50.0%,完成整个实验约需5 h.     

超声辐射下合成三苯甲醇

在超声辐射下，以镁和溴苯为原料，以无水乙醚为溶剂，引发制备格氏试剂，分别与二苯酮和苯甲酸乙酯进行格氏反应从而制备三苯甲醇。与传统合成条件相比，超声波引发格氏反应中，无水乙醚不需任何处理，不需加碘引发，具有反应时间短、操作简便、收率高等优点。     

一个新颖结构四核咪唑盐的合成及表征

发展了一个新颖结构的四核咪唑盐的合成方法.以季戊四醇为原料,通过3步有机反应合成了正四面体结构的、分子内包含4个咪唑环的四核咪唑溴化盐,在超声辅助反应条件下,目标化合物的产率得到了一定的改善,同时反应时间大为缩短.所得产品结构经1H NMR、13C NMR、IR 光谱以及元素分析所确认     

1,3-二苄基苯并咪唑盐的合成研究

苯并咪唑与氯化苄在相转移催化上作用高产率地给出１－苄基苯并咪唑，后者再与与氯化苄进行Ｎ－苄基化反应即制得１，３－二苄基苯并咪唑盐，总产率高达９０％。     

格氏反应制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯

本文介绍了一种制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯的方法,该方法以N-甲基吡咯为起始原料,先经过Vils-meier-haack甲酰化反应制得N-甲基-2-吡咯醛,后者经肟化脱水制得N-甲基-2-吡咯腈,该化合物与格氏试剂对甲苯基溴化镁发生格氏反应,经水解得到1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯.在格氏反应中,尝试使用超声波辐射的方法,取得了较好的效果.经过工艺改进,各步反应均达到了较高的收率,总收率达到30.5%,同时对实验中的有关问题做了详细的探讨.     

氢化诺卜基甲酰胺类化合物的合成与结构表征

由氢化诺卜基溴(RBr)与镁反应制成格氏试剂,再与二氧化碳反应并经稀酸分解合成了氢化诺卜基甲酸(RCO2 H),后者与亚硫酰氯反应制成酰氯(RCOCl),再分别与氨、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、六氢吡啶、吗啉等反应合成了6种氢化诺卜基甲酰胺类化合物,各化合物都用IR、1 H NMR、13C NMR与MS进行了结构表征.     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.