胆甾类分子钳受体的设计合成

１引言分子钳人工受体已成为超分子化学和生物有机化学研究的热点课题之一［１］．文献报道了多种类型的分子钳受体［２］．我们曾报道了雌甾类钳型人工受体对芳胺及其芳香氨基酸具有识别配合性能,并显示一定的手性识别能力［３］．已有的研究表明,胆甾是构筑分子钳受体...     

烷氧-酰胺型脱氧胆酸分子钳的合成及对芳胺的识别性能研究

分子识别是生物体系的基本特征 ,酶选择性地催化生化反应、抗体与抗原的结合、蛋白质分子与ＤＮＡ序列的相互作用等都源于精确的分子识别[1,2 ] .研究识别作用的机制 ,了解受体与底物间识别的推动力与二者结构之间的关系对理解生物体内一系列反应的本质 ,建立仿生模型 ,合成出高效的仿酶催化剂、手性拆分剂以及利用识别引起的量转化建造分子器件等具有重要的意义 .各类大环受体对阳离子、阴离子和中性分子的识别已有较多的报道[3～ 7] .分子钳 (ｍｏｌｅｃｕｌａｒｔｗｅｅｚｅｒｓ)作为一类新型的受体 ,因其构造相对容易且易于将功能团聚集…     

酯型脱氧胆酸类分子钳对芳胺及其衍生物的识别

人工受体的设计合成及其性能研究已成为生物有机化学的热点课题之一。近年来，钳形人工受体以鞭灵活的结构及易于将功能团聚集在钳形受体与底物结合的活性部位上等特点引起了人们的特别关注。胆甾不仅在生命科学、医药学等方面有着广泛的应用^[1,2]，而且由于其具有刚性疏水骨架、凹形结构及价廉易得等优点，使之成为构筑钳形受体的理想单元^[3-5]。我们曾报道了α-猪去氧胆酸分子钳对中性分子芳胺的识别^[6]，为了进一步拓展胆甾类钳形受体在分子识别方面的应用，研究钳形受体裂穴大小、形状、微环境效应等对分子识别的影响，我们设计合成了一系列以脱氧胆酸甲酯为spacer，苯衍生物为arm的胆甾类钳形受体1-4（其结构如图1所示），利用紫外分光光度法考察了其对芳胺及其衍生物的识别性能，探讨了识别推动力。     

稀土铽离子与微过氧化物酶-8作用的紫外光谱

稀土农用为中国科学家首创 .稀土在一定浓度范围内对农作物的增产效应已成为事实 ,但其作用机理尚不确切[1,2 ] .从细胞和分子水平对稀土与生物酶及遗传物质作用化学机制的系统研究国内外鲜为报道 .过氧化物酶POD是广泛存在于生物体内的一类以H2 O2 为电子受体的氧化酶 ,多数POD含Fe(Ⅲ ) 原卟啉IX辅基 ,属氧化血红素蛋白[3 ] .微过氧化物酶 8(MP 8)是细胞色素C(Cyt.C)的水解产物 ,保留了Cyt.C中 1 4 2 1位的氨基酸以及血红素活性中心 ,相对分子质量较小 ,卟啉环更加裸露 ,结构相对简单 ,与POD具有相同的活性中心[4 ] .因此 ,M…     

水溶性SalenMn(Ⅱ)的合成及其对氨基酸的分子识别研究

本文合成并表征了手性席夫碱配体(Salen H2)及其水溶性的锰配合物[Salen Mn(Ⅱ)].用紫外-可见光谱滴定技术测定了主体Salen Mn(Ⅱ)与客体氨基酸(苯丙氨酸和苏氨酸)对映异构体分子间进行识别作用的缔合常数.结果表明:SalenMn(Ⅱ)与系列客体氨基酸作用的配位比均为1∶2,主客体反应均为放热、熵减...     

纯手性的三联吡啶氨基酸—汞(II)配合物的合成与表征

手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridin-4-yl)benzylamino)propanoic acid(Htpy)和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合物[Hg2(Htpy)2(I)4]·2H2O(1),并通过单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该化合物进行结构表征.在该化合物中,两个晶体学上独立的手性的单核配合物结构单元共结晶于同一晶体中.这两个手性的单核配合物结构单元各自通过配体Htpy的氨基酸基团间的氢键作用组装形成手性相反的一维螺旋链结构.     

新型鹅去氧胆酸类手性分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子钳1～4对D／L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明，分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力，主客体形成1：1型超分子配合物，并且这类主体对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别，从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

以4-硝基苯甲酰肼和手性不对称脲结构单元为手臂的脱氧胆酸类分子钳的微波合成与阴离子识别性能研究(英文)

在微波辐射条件下,高效、高产率地合成了新的以2-硝基苯甲酰肼和手性不对称脲结构单元为手臂的脱氧胆酸类分子钳人工受体.其化学结构均经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱和元素分析确证.利用紫外可见光谱考察了这类钳形人工受体对阴离子的识别性能。结果表明,这类受体对醋酸根阴离子具有很高的选择性识别能力.     

鹅去氧胆酸分子裂缝对手性分子的识别性能研究

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子裂缝1~4对D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能.结果表明,分子裂缝1~4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别.受体与底物间的大小、形状匹配,微环境效应等对识别性能均有重要影响.识别作用的主要推动力来自受体与底物之间的互补氢键,受体与底物芳环之间的π-π堆叠作用等非共价键作用力的协同作用.     

氨基甲酸酯型石胆酸裂口分子的手性识别性能研究

用差紫外光谱滴定法考察了新型裂口分子1～3对D/L-氨基酸甲酯的手性识别性能.测定了主客体间的结合常数(kα)和自由能变化(△G°).结果表明,裂口分子主体对所考察的客体分子显示良好的手性识别作用, 其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用.讨论了主体与客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释.     

手性联苯二甲酸分子裂缝对氨基酸衍生物的对映选择性识别

用差紫外光谱滴定法考察了新型分子裂缝1-3对D／L．氨基酸甲酯的手性识别性能,测定了主客体间的结合常数（k）和自由能变化（△G°）．结果表明,裂口分子主体对所考察的客体分子显示良好的手性识别作用,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别,识别作用的主要推劫力为氢键,范德华力等的协同作用．讨论了主体与客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释．     

氨基甲酸酯型石胆酸裂口分子的手性识别性能研究

用差紫外光谱滴定法考察了新型裂口分子1-3对D／L-氨基酸甲酯的手性识别性能,测定了主客体间的结合常数（kα）和自由能变化（△G°）．结果表明,裂口分子主体对所考察的客体分子显示良好的手性识别作用,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用．讨论了主体与客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释．     

新的噻二唑型猪去氧胆酸分子钳的微波合成

在微波辐射条件下,以猪去氧胆酸和1,3,4-噻二唑为原料,设计合成了10个含噻二唑结构单元为手臂的新型猪去氧胆酸分子钳,其结构经1H NMR,IR,ESI-MS及元素分析确证.通过微波法和常规法的对比发现,使用微波法后,产率从38 ～48％提高到80～91％,反应时间从1800 ～2400分钟缩短到40 ～ 50分钟.利用紫外光谱滴定法考察了主体化合物对D/L-亮氨基酸甲酯,D/L-苯丙氨基酸甲酯的识别性能.实验结果表明,这类分子钳对D-氨基酸甲酯有良好的识别性能.     

环三磷腈对羟基苯甲醛芳胺衍生物的合成及分子识别功能

以环三磷腈为起始原料,在2,2-二羟基联苯的保护下合成了化合物（1）和（2）,并与对羟基苯甲醛芳氨希夫碱进一步反应,经分离纯化后得到四种环三磷腈衍生物。通过红外光谱、核磁共振波谱对化合物进行了结构表征,证实为目标产物。利用紫外光谱研究了四种衍生物对信号分子激活剂磷酸吡哆醛(PLP)的识别功能和剂-效关系。结果表明,希夫碱基枝化衍生物（6）和（8）具有较好的识别能力。     

Affinity Solvents for Intensified Organics Extraction： Development Challenges and Prospects

Introduction In contrast to inorganics and metals processing, most organics extraction processes use classical organic sol-vents that utilize physical interactions with the solutes of interest to achieve the desired separation[1]. Clear examples are the e…     

邻香兰素分子模板聚合物结合作用及选择性研究

 以邻香兰素为烙印分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用分子烙印技术合成了1类新的分子烙印聚合物.研究了它们的吸附特性及选择性识别能力.结果表明,与组成相同的非模板聚合物相比,模板聚合物有一定的吸附性能和选择性.