微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数

用微分法确定乙酸乙酯皂化反应的反应级数,弥补了目前物理化学实验中只有测定速率常数而无求取反应级数实验的不足。     

微分法确定反应级数和速率常数

本文介绍了微分法确定反应级数和速率常数的原理和方法。用此方法处理学生物化实验数据和物化习题结果表明:在没有预先假设反应级数的情况下,能够得到精确的反应级数和速率常数。     

不同反应级数的可逆平行反应动力学计算方法

当化学反应是由不同反应级数的可逆平行反应所组成的复杂反应网络时,例如反应机理是由SN_1和SN_2并存且可逆的反应体系时,已无法用通常的方法从实验中所得的浓度——时间数据求出反应的速率常数。本文利用FORTRAN语言编制程序,可以对这一类反应进行数据处理从而求得动力学参数。     

反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

改性双马树脂固化反应动力学研究

用差示扫描量热法研究了CDR－9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发，采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格（kissinger)方程，得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A，并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明，等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大，460K时接近一级反应；而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。     

浅谈微分法确定反应级数

反应级数是一极其重要的动力参数 ,它对建立反应的速率方程式至关重要。本文主要阐述了确定反应级数最常用方法之一的微分法。由于对反应物浓度的处理方法不同 ,所测定的反应级数含义也不相同。恰当、灵活地使用这两种方法 ,有助于我们更好地掌握化学反应的动力学性质和反应机理     

HDI与聚丁二醇反应动力学的研究

用红外光谱法研究了六次甲基二异氰酸酯(HDI)和聚丁二醇(PTMG)以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂、于环已酮中反应生成脂肪族聚氨酯的反应动力学,求出了反应级数、反应速率常数及活化能,并确定了反应的动力学方程。     

pH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程中，数据处理比较繁琐的弊端，提出用酸度计测定酸碱反应溶液的pH值，进而求反应速率常数的方法。实验证明：求出的反应速率常数k值稳定，数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图，计算结果及线性关系均比较理想。     

棉籽油催化加氢反应动力学初步研究

制备新鲜的镍催化剂,在一定条件下,测定不同反应时间氢化棉籽油的折光指数及熔点,确定反应级数,求算反应速率常数及实验活化能。     

简单级数反应的半寿期法

根据热动力学基本理论，建立了简单级数反应热动力学对比参量方程，提出了一种确定反应速率常数的方法－半寿期法，该法只需要特征时间参量ｔｍ及相应的热谱数据便可方便地计算化学反应的半寿期和速率常数，通过几个简单级数反应体系的热动力学研究，验证了半寿期法的正确性。     

NaHSO3与KIO3反应速率测定实验微型化的研究

定量研究了ＮａＨＳＯ３与ＫＩＯ３氧化还原反应的速率，考查了量减少对反应速率的影响，采用线性回归分析进行数据处理，其结果与常规实验相比不相上下。对于碘酸钾来说，实验微缩的极限是总体积为２ｍｌ。求出这样一个极限对于微型化学实验的标准化是委有意义的。     

多变量化学动力学经验方程的非线性参数优化及程序

提出多变量化学动力学经验方程的非线性参数的直接最小二乘法优化和数值积分最小二乘法优化的方法。编制了FORTRAN77计算机程序CHKI·FOR。     

乙二醇醋酸酯化反应动力学研究

基于二级反应动力学机理,研究了以乙二醇和冰乙酸为原料,合成乙二醇醋酸酯的反应动力学.通过反应动力学实验,根据化学方程式,利用计算机软件程序,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数,建立了反应动力学模型,讨论了不同温度、催化剂用量以及乙二醇与醋酸摩尔比等反应条件对酯化反应速率常数k的影响,求得酯化反应活化能E为159.32kJ/mol.结果表明,在实验条件下,乙二醇与醋酸酯化反应,反应级数为准2级.     

抑制剂存在的酶催化反应类型和动力学参数的确定

基于不同类型抑制剂存在的酶催化反应的特点，利用计算机编程判定抑制剂类型和求定动力学参数。处理时先对实验测定的不同底物Cs分别在不存在和存在抑制时对应的反应速率V0和v，利用线性回归法求出1／V0～1／Cs和1／v～1／Cs的关系模型，然后通过比较两直线方程的斜率和截距以及交点坐标的特点，判定抑制剂类型，最后根据不同类型抑制剂的动力学方向求出动力学参数。中以羧肽酶A催化底物Bz—Gly—Gly—Phc分解反应和富马酸水解成苹果酸的反应实验测定结果为例进行验证，，结果表明．利用所编程序确定的抑制剂类型与常规方法很好的吻合。在酶催化动力学研究中利用这种数据处理方法将使实验过程得到简化．实验结果更准确、更可靠。在数据处理过程中．为高效、快速确定抑制剂类型和求定动力学参数，采用了开放式计算机编程语言Matlab进行程序设计，并在中提供了程序设计流程和实用源程序清单。     

几类复合反应的动力学数据处理方法

导出了几类反应通用的微分动力学方程,据此运用两种动力学数据处理方法－－线性拟合法和时间比法－计算几类复合反应的速率常数,计算结果与文献值吻合较好,因此这两种复合反应动力学数据处理方法被认为是合理的。     

配合物单电子转移反应的电子传递系数计算

本文用ＩＮＤＯ／２—ＭＯ法和ＩＡＤＯ法计算了一些过渡金属离子六水合物和六氨合物单电子转移反应的电子传递系数，计算结果与实验值相符，这不仅表明两种计算方法行之有效，还可以根据电子传递系数的计算值和反应速率常数的实验值以求得单电子转移反应自由能变化的热力学函数．     

求解反应动力学参数的一类方法

反应动力学实验中得到的数据误差较大,且分布不均匀.因此,在处理反应动力学数据时,采用插值法拟合要求通过每个数据点,因数据误差较大,必然会引起震荡;而采用多项式拟合要求提前选定拟合函数,当所选函数与实际函数存在较大误差时,甚至会导致对实际化学意义的违反.针对这一问题,本文提出了一种采用自然三次样条插值求解反应动力学参数的方法.这种方法充分利用所得数据和化学反应方程组自身隐含的数学性质,不但保证了对原始数据的逼近,而且保证了所得函数为二阶光滑,避免了震荡的出现,取得了较好的拟合效果;并且为Runge-Kutta迭代方法提供了一个较好的初值,加快了算法的收敛.该方法特别适用于实验数据误差较大且数据点较少的情况.     

Laplace变换与分数阶中立型时滞微分方程

Laplace变换是求解整数阶线性微分方程的一种有效且方便的方法。本文主要应用Gronwall积分不等式获得Laplace变换法求解常系数分数阶中立型时滞微分方程合理性的条件。     

有限分析法应用IV-微盘电极上一级(EC')催化伏安理论研究

利用有限分析法研究微盘电极上ＥＣ’伏安特性,计算结果表明有限分析法可用于微电极上均相化学反应伏安曲线模拟．提出了微盘电极上测定一级、假一级催化反应速率常数的理论