基于2-羟基1-萘甲醛缩甘氨酸席夫碱镍配合物的合成及其高效构建C■C键（英文）

合成和表征了一个新颖的2-羟基1-萘甲醛缩甘氨酸席夫碱镍配合物[Ni(Py)3(2-O-C10H5CH■NCH2CO2)]2·3H2O,并通过X-单晶衍射分析、粉末衍射及元素分析确定了其结构.配合物为二核的镍配合物结构,晶体为三斜晶系,P-1空间群,Z=2,a=11.023(19)?,b=13.30(2)?,c=18.33(3)?,V=2629(8)?3,F(000)=1130,Dc=1.369g/cm3,μ=0.778mm-1,R=0.1102,wR=0.2892.值得注意的是,配合物进一步应用于克脑文格缩合反应中,发现配合物在构建C■C双键的反应中具有有效的非均相催化活性(产率高达99%),并且催化剂可以循环四次后活性没有明显的损失.     

α-取代的3-氨基丙烯酸酯的合成

研究了3－氨基丙烯酸酯碳酰化制备α－取代的β－氨基酸脱氢衍生物的反应条件．实验以溶剂、碱、反应温度、反应时间和比例（底物／L,酰氯／吡啶）为反应参数对该反应的条件进行优化，发现当底物、乙酰氯、吡啶三者的比例为1：2：2至1：4：4，以环己烷作溶剂，以吡啶作碱，反应温度控制为0℃时，3－氨基丙烯酸酯的碳酰化反应得到较好的收率．     

6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺的合成条件优化

以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料,一锅煮法合成6-氨基-4-苯基-2-碳硫双键-1,2-二氢嘧啶-5-甲酰胺,并对反应温度、反应时间、原料的投料比、反应介质以及对收率影响进行考察,产物经核磁进行表征。结果:在催化剂四水乙酸镍催化下,以氰基乙酰胺、硫脲、苯甲醛为原料发生"一锅煮"的3组分反应得到目标物,在氮气保护下并确定反应温度在70℃下回流反应7h,以1.0∶1.2∶1.5mmol投料比在THF中进行反应。本方法简单、产率高,节约时间和环境友好。     

应用KF-Al2O3作催化剂合成2-庚酮

研究了用KF-Al2O3作催化剂,正溴丁烷与乙酰乙酸乙酯的化学反应,以正丁基取代乙酰乙酸乙酯中的α-H,实现了碳-碳烷基化反应,合成了正丁基乙酰乙酸乙酯,再经水解脱羧制得2-庚酮,收率为72.5%,比常规醇钠法制得2-庚酮的收率提高了14.5个百分点.     

一类C*-代数乘子代数中的拟对角C*-子代数

利用C^＊-代数I具有由投影组成的近似单位元的条件,给出了一类M（I）中以I作为理想的C^＊-子代数,证明每一个这样C^＊-子代数的任何元素,均为弱拟对角化以及这些C^＊-子代数之间的关系,同时回答了相应商代数投影的提升问题．     

非晶态镍-磷-碳-氧合金超细粉体的制备

在固定化学镀镍配方及工艺条件下,采用自制的反应装置研究了制备镍-磷-碳-氧非晶态合金微纳米颗粒的工艺,检测了合金颗粒的形貌与粒径分布;通过理论推导与实验验证得到了粉体制备的相关工艺参数及影响因素.结果表明,粒径的增大与其在镀液的停留时间成正相关性(R=0.2287t+c0);反应液高度H的调控受反应体系多因素的影响,与颗粒半径R存在一定的对应关系:(1)当颗粒沉降为滞流,则H=u2/(16.95?2.12×10?7 u/R2);(2)若颗粒沉降为湍流,则H=u2/(16.95?4.53×10?2 u2/R).镀液的温度与pH值的增大对Ni-P-C-O颗粒粒径的增长起促进作用.但镀液中加入乙醇、或PEG400均能有效抑制Ni-P-C-O颗粒的生长,提高颗粒的分散稳定性;而加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),则对纳米粒子的团聚起促进作用.这套简易装置可用作其它微纳米粉体粒径的连续可控制备.     

对甲基-α-苯乙醇合成条件的改进

文章采用钯碳作催化剂,对4-甲基苯乙酮低压加氢合成4-甲基-α-苯乙醇,考察了加氢条件对合成的影响,通过正交实验得出较优化的反应条件:钯碳催化剂用量为3%;氢气压强为0.3MPa;溶剂甲醇与4-甲基苯乙酮比例为1:1。     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9％.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1 H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基-1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9%.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.     

光催化剂在碳-碳键形成反应中的应用进展

近年来,由于光催化具有成本低、易获得和环境友好等优点,在有机合成中应用引起了人们的广泛关注,并成为碳-碳键构筑最有效的方法之一,因而其光催化剂的研究是至关重要。主要综述了最近光催化剂在碳-碳键构筑反应中的发展和应用,并对其发展进行了展望。     

弱C0-半群拓扑

利用有界线性算子半群及连续线性泛函，引入了一新的局部凸向量拓扑，并对其基本性质进行了讨论．     

1β-羟基-β-莎草酮对映异构体的首次不对称全合成

报道了以(-)-香芹酮为起始原料,首次完成了对天然的1β-羟基-β-莎草酮的对映异构体(1')的不对称全合成.     

大于C60／C70富勒烯的分子构型

讨论了富勒烯的分离提纯，手征性结构的发现，Ｃ７８的分子结构等问题。     

半模的(C)-结构

在半模上引入了具有吸收性质的C-元素，并定义了C-半模和C-子半模．在此基础上又引入了C-同余及其相关性质和半模同态的浸润性．     

(Z)-2-苯基-1-对甲苯基-1-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯的合成、表征及其晶体结构

通过烯丙基溴化锌与1-苯基-2-对甲苯磺酰基乙炔的碳锌化反应及进一步与对溴甲苯的Negishi偶联反应,合成了(Z)-2-苯基-1-对甲苯基-1-对甲苯磺酰基-1,4-戊二烯.产物经1H NMR,13C NMR,IR和HR MS表征,其晶体结构经X-射线单晶衍射分析确证.晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=8.5858(6),b=11.5065(8),c=11.7576(8) (A);α=72.0620(10)°,β=82.8060(10)°,γ=72.6040(10)°.V=1053.85(13)(A)3,T=293 K,Z=2,Dc=1.224 g cm-1,μ=0.171 mm-1,λ=0.71073 (A);F(000) 412,结构偏离因子R=0.0744,wR=0.1852,共收集到5517个独立衍射点,其中I＞2σ(I)的可观测点为3684个.晶体结构分析表明标题化合物为Z型结构.     

新型M357碳-石墨抗磨材料的性能及应用

介绍了M357碳-石墨抗磨材料的主要性能,分析了其在印染工业和轻纺设备方面的应用,实践证明,M357碳-石墨抗磨材料具有机械强度高、自润滑性好,摩擦系数低,热膨胀系数小,耐蚀抗磨等特点,是目前使用于轻纺机械中较理想的轴承和密封材料。     

树轮α-纤维素δ13C角分布及其气候含义

利用从中国天目山和庐山采集的4株树轮样，分析了树轮沿不同方位δ^13C的变化特点，讨论了角分布的成因。结果表明，树轮在不同方位上的木质α－纤维素δ^13C值不同，而且各方位上δ^13C的差异与分析期间历年平均值的年际差异在量级上大致相当。对各方位δ^13C作方差分析表明，各方位存在显性差异。说明δ^13C的角分布具有独立意义。对其中一棵柳杉树轮δ^13C角分布与气候要素的相关分析表明，不同方位的δ^13C值与年、季节和朋降水及温度相关，从而使树轮可记录住处分辨率提高、信息量增大。用树轮δ^13C的角分布重建的气候要素更能反映气候要素的实际变化情况。     

有限值超图C*-代数

给定一个有限值超图(),构造了一个有向图E,证明了图C*-代数C*(E)同构于超图C*-代数C*(),并给出一些推论.     

影响C60／C70产率因素的研究

本文介绍了直流电弧法合成Ｃ６０／Ｃ７０技术，测量了在拟和氩中，烟灰 产率和Ｃ６０／Ｃ７０提取率与气压及孤电流的关系。在１５０ｍｍＨｇ拟气氛和６５Ａ孤电流下，烟灰产率为３４％，从烟灰中提取Ｃ６０／Ｃ７０的产率为１７％。     

柴油-甲醇组合燃烧碳烟排放模型

采用柴油-甲醇组合燃烧模式可以大幅度降低柴油机碳烟排放．由于组合燃烧模式碳烟排放机理与传统柴油机不同,因此对采用组合燃烧的柴油机进行性能预测,需要建立新的碳烟排放模型．在试验研究的基础上对广安博之的两步碳烟排放模型进行修正,提出了一个新的碳烟生成模型．该模型考虑到了甲醇对碳烟生成的影响．模拟结果与试验结果对比分析表明,该模型计算结果与实测结果一致性良好,能够用来预测柴油一甲醇组合燃烧发动机的碳烟排放．