298.15K下卤化钠在葡萄糖水溶液中单个离子活度系数研究

活度系数是重要的物理化学参数, 是溶液中溶质的实际行为与其在理想或无限稀释溶液中行为偏差的一种量度.在理论研究和实际应用中具有极其重要的意义.其中单个离子的活度系数在半透膜的离子平衡、生命过程的研究、离子交换设备的设计、地质研究等领域都是非常重要的[1].     

单独离子活度研究进展

本文论述了过去二十多年中对单独离子活度研究的重大进展，研究方向主要有两个，一是企图消除或估计相界面电位（液接电位）来实验测定；二是以离子溶液理论为指导，将电解质的平均活率纱合理地分解为单独离子的活度系数。     

离子液体的无限稀释活度系数测量过程分析

摘要：离子液体受到结构上不对称性、静电作用等多种作用影响,系数特征容易发生形变,传统的测量方法在干扰状态下,很难准确测量。提出一种新的无限稀释活度系数测量模型(MCS-SVM)。通过实验测量与无限稀释活度系数相关的溶质参数,并将它们分成为训练集和测试集;然后将训练集输入到一种最小二乘支持向量机分类模型,并进行的活度系数,完成最优的无限稀释活度系数测量消除测量误差。仿真结果表明,相对于传统测量方法,该模型可以准确描述无限稀释活度系数与溶质参数的非线性关系,提高了无限稀释活度系数的测量精度。     

离子液体溶液平均活度系数的测定

用电导法测定了298.15K下不同浓度离子液体CnminBr.H2O(n=12、14,16)水溶液的电导率.根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,由Debye-Hücker和Osager-Falken-hangen公式计算出298.15KCCn minBr·H2O的平均活度系数.根据电导率-浓度曲线转折点求出了不同链长CnminBr·H2O的临界胶束浓度.结果表明:CnminBr·H2O的临界胶束分别为5.75×10-3moL·L-1、2.45×10-3moL·L-1和3.50×10-4moL·L-1.平均活度系数随浓度的增大而降低.     

水溶液中离子活度系数的理论计算

本文应用MSA方法,对0～2m浓度范围的水溶液中H~ 、Li~ 、Na~ 、K~ 、Cl~-、Br~-和I~-等七种离子的活度系数进行了理论计算,并与Debye-Huckel理论的计算结果进行了比较.由两种理论得出的电解质的平均活度系数表明,MSA的结果与实验值的吻合程度要好得多.     

基于Wilson、UNIQUAC和NRTL活度系数模型的离子液体体系的相平衡比较

对Wilson、通用似化学(UNIQUAC)和非随机双液(NRTL) 3种活度系数模型在离子液体体系中的相平衡应用进行了系统的比较。考察了酮类、烃类、酯类、醇类、醚类和水6类溶质与离子液体组成的二元体系,对3种活度系数模型进行了参数回归,得到了二元交互作用参数。以拟合较好的丙酮/甲醇二元体系为例,预测了丙酮/甲醇/[EMIM][triflate]三元体系的温度-组成,并与实验进行了比较。结果表明,无论在回归或是在预测中,NRTL活度系数模型均能取得满意的效果;而Wilson和UNIQUAC模型依赖于特定的体系组成,回归效果不太稳定,并且对三元体系的预测能力也有不足。     

电解质溶液单独离子活度系数的研究 由实验数据计算单独离子的活度系数

本文提出了一个单独离子活度系数与平均活度系数的关系式r_i=r并据此建立了由实验数据计算单独离子活度系数的方法,计算了一些常见离子的活度系数。     

电解质溶液中单个离子活度系数的研究(Ⅱ) 混合电解质溶液中单个离子活度系数的估算

本文提出了一种从１－１价单一电解质溶液的单个离子活度系数（ＨＡＣ）测定数据以及其它有关平均离子活度系数（ＭＩＡＣ）的实验数据估算１－１价电解质混合溶液中任一离子的单个离子活度系数的方法。并应用前文测定的溴化物离子活度系数数据等进行了Ｎａ＋，Ｋ＋Ｃｌ－，Ｂｒ－混合电解质溶液中各单个离子活度系数的计算。     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.     

硫酸盐水溶液中单个离子活度系数规律

利用Pitzer理论讨论了硫酸盐水溶液中单个离子活度规律。在25℃下,实验测定了0.05-2mNa_2SO_4溶液及0.05-3mMgSO_4溶液中SO_4~(2-)离子活度系数,并计算了溶液中Na~ 及mg~(2 )的离子活度系数,实验值与理论值相符。     

离子选择性电极电位选择性系数的测定——非线性参数估计法

提出了一种离子选择性电极电位选择性系数K_■~■的精确测定方法.用多次标准添加法取得截点活度以上的双离子响应区的实验数据,借助PC—1500计算机进行非线性最小二乘法参数估计,求出K_(?)~(?),E′和S,得到满意的结果.     

熔渣中卤离子行为的研究

研究了碱土金属氧化物+卤化物+氧化铁熔渣中卤离子的行为。结果表明,氯离子和氟离子在元素周期表中虽属同一族,但由于其离子半径的差异而在炉渣中表现出完全不同的行为。在相同条件下,用氟离子取代氯离子降低渣中氧化铁的活度,但相图的均一液相区变窄。渣中 Fe~(3+)/Fe~(2+)比随 MO/MCl_2(M=Ca,Sr 或 Ba)比的降低而降低,而 MO/MF_2 比的变化不影响 Fe~(3+)/Fe~(2+)比。     

电动势法测量离子平均活度系数和标准电极电位

电动势方法就是通过测量电池电动势来研究一定体系的热力学性质、电化学性质等,是常用的一种电化学方法。本实验通过测不同浓度时的电池电动势,从而得出不同浓度CuSO4溶液中Cu2+的平均活度系数,以及通过作图外推法求铜电极的标准电极电势,得出较好的结果。     

从电解质溶液的当量电导计算离子的平均活度系数

馬歇尔和格隆瓦尔特(H.P.Marshall,E.Grunward)曾經根据貝耶伦(Bjerrum)离子締合理論,利用当量电导的数据,計算了在低介电常数的溶剂中氯化氢的活度系数,准确度达1％。但是,他們并没有导出直接联系当量电导和活度系数的关系式,計算也只限于介电常数很低的有机溶剂,因此,他們的方法缺乏普遍的意义。     

HCl在氯化镉水溶液中的热力学性质

在HCl—CdCl2—H2O体系中,恒定溶总离子强度为I=0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5mol·kg-1,Cd Cl2在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池在278.15～318.15K温度范围内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)|HCl(mA),CdCl2(mB),H2O|AgCl-AgAgCl—Ag电极的标准电极电势应用Bates方法测定,根据测得上述电池的电动势数据,计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.在溶液中总离子强度保持恒定时,混合溶液中HCl的活度系数服从Harned规则,以HCl的活度系数logγA对热力学温度T作图是一条直线,拟合偏差均在10-3～10-4数量级,进一步讨论了混合溶液中HCl的相对偏摩尔焓..     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究：IX.RbCl？…

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ－价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极组成可逆电池,测定其电动势（Ｅ／ｍＶ）,用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,求得７个实验温度下（２８３．１５Ｋ￣３１８．１５Ｋ）,４个指定组成溶剂和浓度的ＲｂＣｌ的活度系数（γ±）及其温度系数（δｌｎγ±／δＴ）ｐ,ｍｉ,计算了ＲｂＣｌ在水及混合溶剂（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）中的相对偏摩尔自由能（Ｇ↑－Ｂ,Ｒ）、焓（Ｈ↑－Ｂ、Ｒ）和熵（Ｓ     

基于非原始模型关联电解质水溶液的离子平均活度系数

本文采用非原始ＭＳＡ结果（等离子大小），结合粘性相互作用理论处理离子一离子间的缔合作用，统计缔合流体理论处理溶剂水分子的氢键缔合作用，进一步探讨对电解质水溶液的离子平均活度系数进行关联的可能性．对离子—偶极混合物，体系的直接相关函数由Ｏｒｎｓｔｅｉｎ...     

转炉提钒终点钒的分配行为

运用共存理论建立了钒渣活度计算模型,分析了钒渣成分和温度对渣中FeO、V2O3活度及活度系数的影响;通过实验和理论计算,分析了转炉提钒终点钒渣成分和温度对钒在渣和半钢间分配行为的影响.结果表明,渣中FeO的活度和活度系数随MnO和FeO含量的增加而增加,随V2O3、SiO2和TiO2含量的增加而减小,其值分别在10-1和100的数量级上,而渣中V2O3的活度及活度系数在同样条件下的变化与FeO相反,其值分别在10-2和10-1的数量级上;半钢V的质量分数一般在0.02%～0.06%之间,随温度以及渣中V2O3、TiO2和SiO2含量升高而升高,随FeO含量降低而升高;V在渣金间的分配比为100～500,随温度和渣中TiO2、SiO2含量升高而降低,随FeO含量升高而升高;存在一个临界V2O3含量使得V在渣金间的分配比达到最大,该值的理论计算结果为23.77%,实验结果在15%～20%.     

210t RH精炼装置脱碳过程的数值模拟

RH是降低钢液碳含量、提高钢液纯净度的重要冶金反应器.准确确定RH装置内碳氧含量随时间的变化关系是控制RH脱碳行为的关键.脱碳数学模型考虑了活度和烟气化学成分的影响,并利用变步长四阶龙格库塔算法进行求解.数值结果与210 t RH工业试验结果相符.数值结果给出了容积系数、活度、二氧化碳生成量、压降模式、氩气流量等因素对钢液中碳含量的影响.在这些参数中,容积系数和压降模式是两个最重要的因素.     

NaCl-葡萄糖相互作用与温度的关系

在前期工作中[1] ,我们建立了用两只离子选择性电极 (1只作指示电极 ,1只作参比电极 )测定电解质溶液中电解质与非电解质的相互作用的方法 .并利用它测定了ＮａＣｌ与一些单糖的相互作用的热力学参数 .计算了ＮａＣｌ在糖水溶液中的活度系数 .讨论了这些参数与糖分子的立体化学的关系 .作为该研究的继续 ,本文将报道ＮａＣｌ在葡萄糖水溶液中的活度系数与温度的关系 .实验所用的试剂是按标准方法进行提纯和处理 .溶液按重量法配制 ,浓度标度为质量摩尔浓度 ,即每千克溶剂水中所含溶质的物质的量 .所用工作电池为 :Ｎａ -ＩＳＥ｜ＮａＣｌ(ｍ…