电导法测定HCl在H2O和1.2-丙二醇混合溶剂中的活度系数

对电导法测定电解质溶液活度系数的原理进行理论推导，并通过测定HCl在H2O和1，2-丙二醇混合溶剂中的活度系数，对电导法进行实验验证，讨论温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响。     

二元系活度系数的计算程序

一、前言活度概念反映了真实溶液和理想溶液客观上存在的偏差,特別是活度系数反映了产生偏差的結果。有了活度,可以計算有关溶液化学反应的自由能和其他热力学函数,这对化工冶金的理論研究有重大意义。近年来科研工作者用大量实驗来測定一个体系中某組分的活度,而另一个組分一般采用Cibbs-Duhem方程[魏寿崐著《活度在冶金物理化学中的应用》]来求算。由于方程中积分的具体函数形式末知,因此一般采用作图法来求算。本文采用拉格朗日插值法把由实驗測得的离散值构造成一个n次多项式,来近似代替末知的函数,这样就能用Gibbs-Duhem方程計算二元系中另一个組分的活度系数了。本文是一个二元系活度系数的通用程序,在国产TQ—16計算机上調試通过。     

电导法测定表面活性剂稀溶液的活度系数

用电导法测定了293K下十二烷基磺酸钠水溶液的活度系数．根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,经Debye—Hucker和Osager—Falkenhangen公式计算出293K下十二烷基磺酸钠的平均活度系数．结果表明：在表面活性剂小于CMC的范围内其溶液的平均活度系数几乎不变．     

拋物型积分—微分方程的网格解法

本文利用網格方法解間断系数情况下的抛物型积分—微分方程的第三边值問題,在常系数的情况下,最近Douglas和Frank Jones已經作过討論,但是他們所处理的方法只适合連续系数的第一边值問題,我們现在利用由所发展的能量估計方法,对間断系数的第三边值問題进行討論. 我們所討论的問題如文中(11)—(14),对它利用一致差分格式(17)—(19)逼近,我們得到估計‖y-u‖_0≤M(h~(K-(1/2)))+k~(m_a)) 其中u为积分——微分方程之解,y为对应差分方程之解,而k当选取最优格式时为2,其他任意格式时为1。从这里我們知道对間断系数的情况得到与微分方程类似的結果. 从我們的結果中,当系数为連續时,即可得出Douglas,Frank Jones的結果。     

离子液体溶液平均活度系数的测定

用电导法测定了298.15K下不同浓度离子液体CnminBr.H2O(n=12、14,16)水溶液的电导率.根据Kohlraush经验公式外推得到极限摩尔电导,由Debye-Hücker和Osager-Falken-hangen公式计算出298.15KCCn minBr·H2O的平均活度系数.根据电导率-浓度曲线转折点求出了不同链长CnminBr·H2O的临界胶束浓度.结果表明:CnminBr·H2O的临界胶束分别为5.75×10-3moL·L-1、2.45×10-3moL·L-1和3.50×10-4moL·L-1.平均活度系数随浓度的增大而降低.     

电导法测定298.15K时硫酸氧钒离子对解离常数

为优化钒电池电解液配比和设置合理的充放电制度,需弄清自由钒离子活度和离子对的解离常数及其热力学性质.研究了电导法测定在298.15 K时水溶液中VOSO4.3.53H2O(s)的电导率,利用Origin数据拟合求出极限摩尔电导;采用改进的Ostwald稀释定律和改进的Davies方程求解活度系数,进而求得溶液的真实离子强度;采用Fuoss方法求解硫酸氧钒离子对的解离常数.经过数据处理得到298.15 K时硫酸氧钒极限摩尔电导率Λ0为203.2520325 S.dm2.mol-1,硫酸氧钒离子对的解离常数Kd为0.001 961 62,为电池性能有关的热力学性质提供了基础数据.     

293K时稀土氯化盐LaCl_3水溶液热力学性质的研究

在293K时测定了稀土氯化盐LaCl3在水溶剂中的电导率,利用公式计算了LaCl3的摩尔电导率,应用Kohlraush经验规则,外推得到293K时LaCl3水溶液的无限稀释摩尔电导率,应用电导法测定和计算了293K时LaCl3水溶液的平均活度系数,讨论了在指定温度时浓度对LaCl3水溶液的电导率、摩尔电导率和活度系数的影响.     

氖原子的逆磁性磁化率的计算

作者曾用Morse,Young,Haurwitz(M.H.Y.)的原子波函数,及其参数来計算含有1s,2s,2p电子的原子和离子等的逆磁性磁化率。这些結果都比Pouling,Slater,Angus等,他們的計算結果好,更接近实驗值。并且,指出     

从当量电导計算1—1价电解質溶液中个別离子的活度系数

引言关于个别离子活度系数的测定和计算,一直是大家感到兴趣的问题。路易斯和郎达尔(Lewis and Randall)首次提出个别离子活度系数的概念,并给出26个离子的活度系数。稍后,德拜——休克耳(Debye—Huckel)导出了单个离     

电解质溶液热力学理论研究的进展

简述了电解质溶液热力学理论研究的进展,列举了电离理论、离子互吸理论和电导理论等经典理论.对Pitzer理论、活度系数的半经验公式及聚电解质的分子热力学模型和液/液界面电解质的转移反应等作了介绍,分析了它们的应用范围及局限性.     

Er(NO3)3在DMF中活度系数的测定

应用电导法在293K～313K温度范围内测定了Er(NO3)3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker 和Osager-Falkenhangen公式计算了Er(NO3)3在DMF溶剂中的平均活度系数,并讨论了温度和浓度对电解质溶液活度系数的影响.     

电导法测定298K时YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数

应用电导法测定了298K时稀土氯化盐YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数,并分析了浓度对稀土盐溶液活度系数的影响.     

293K时稀土氯化盐LaCl3水溶液热力学性质的研究

在293K时测定了稀土氯化盐LaCl3在水溶剂中的电导率，利用公式计算了LaCl3的摩尔电导率，应用Kohlraush经验规则，外推得到293K时LaCl3水溶液的无限稀释摩尔电导率，应用电导法测定和计算了293K时LaCl3水溶液的平均活度系数，讨论了在指定温度时浓度对LaCl3水溶液的电导率、摩尔电导率和活度系数的影响．     

萃取体系的热力学研究——磷-32标记分配法测定D2EHPA的活度系数

在萃取化学中,为了研究萃取机理和求得真正的热力学平衡常数,常需引用有机相各组分的活度系数。但是由于实验方法的困难,有关这方面的数据还很不完备。 二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,它广泛的应用于核燃料提取、稀土元素分离和其他有色金属的水冶工艺中。曾利用蒸气压法初步测定过它在某些溶剂中的活度系数。但蒸气压法实验直接测定的是溶剂的活度系数,如求溶质的活度系数,     

Determination of the Constant at 298.15 K Vanadyl Sulfate Ion-Pair Dissociation Using Electric Conductivity

为优化钒电池电解液配比和设置合理的充放电制度,需弄清自由钒离子活度和离子对的解离常数及其热力学性质.研究了电导法测定在298.15 K时水溶液中VOSO4.3.53H2O（s）的电导率,利用Origin数据拟合求出极限摩尔电导;采用改进的Ostwald稀释定律和改进的Davies方程求解活度系数,进而求得溶液的真实离子强度;采用Fuoss方法求解硫酸氧钒离子对的解离常数.经过数据处理得到298.15 K时硫酸氧钒极限摩尔电导率Λ0为203.2520325 S.dm2.mol-1,硫酸氧钒离子对的解离常数Kd为0.001 961 62,为电池性能有关的热力学性质提供了基础数据.     

溶液当量电导与浓度的关系及其应用

根据实验和大量资料数据提出了强电解质溶液的当量电导与浓度在大范围内成直线的新关系式：当量电导与浓度平方根作图不是一条曲率随浓度降低而降低的曲线，所以文献中求得的极限当量电导和离子电导是偏低的．由于当量电导与浓度立方根大范围内成直线，因此本式有很大的理论和实际价值：求电解质任一浓度时的电导率，计算电离度和各种依数性质，并将冰点降低的理论计算值和实验值进行了比较．从实用的正确性反过来也证明了本式的正确性和广泛的实用性．当量电导与浓度立方根关系式中的Ｅ是一个与电解质本性有关的常数．本文求得了１００多种电解质Ｅ的实验值．     

ErCl3在DMF中活度系数的测定及热力学性质的研究

应用电导法在293K-313K温度范围内测定了ErCl3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker和Osager-Falkenhangen公式计算了ErCl3在DMF溶剂中的平均活度系数γ±,讨论了温度和浓度对活度系数的影响其活度系数随溶液浓度的增加而降低,随实验温度的升高而降低.计算了ErCl3在DMF溶剂中的相对偏摩尔自由能(-CB,R)、相对偏摩尔焓(-H B,R)、相对偏摩尔熵(-SB,R),并对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论.     

电导法测定Er(ClO4)3在DMF中的活度系数

应用电导法在293～313 K温度范围内测定了Er(ClO4)3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hucker和Osager-Falkenhangen公式计算了Er(ClO4)3在DMF溶剂中的平均活度系数,并对电解质溶液的摩尔电导率及活度系数随温度和浓度的变化进行了讨论:Er(ClO4)3溶液的摩尔电导率值随温度升高而增大,随浓度的变化符合Kohlrausch立方根定律;活度系数随溶液浓度的增加而降低;随温度T的变化规律符合关系式:γ土=A BT,其线性相关系数R=0.996 6～0.999 7.     

离子液体的无限稀释活度系数测量过程分析

摘要：离子液体受到结构上不对称性、静电作用等多种作用影响,系数特征容易发生形变,传统的测量方法在干扰状态下,很难准确测量。提出一种新的无限稀释活度系数测量模型(MCS-SVM)。通过实验测量与无限稀释活度系数相关的溶质参数,并将它们分成为训练集和测试集;然后将训练集输入到一种最小二乘支持向量机分类模型,并进行的活度系数,完成最优的无限稀释活度系数测量消除测量误差。仿真结果表明,相对于传统测量方法,该模型可以准确描述无限稀释活度系数与溶质参数的非线性关系,提高了无限稀释活度系数的测量精度。     

实际溶液—电解质溶液的活度及活度系数

本文从溶液所表现出来的特征将溶液分为三类:理想溶液、稀溶液和实际溶液.并从理想溶液和稀溶液的化学势进一步得出了实际溶液的化学势,从而引出了活度的概念.并且将活度应用于电解质溶液,从而得出了电解质溶液的活度及活度系数以及离子的活度和活度系数.