钯催化烯丙基酯亲核取代反应的研究进展

钯催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一. 本文综述了近年来钯催化烯丙基酯衍生物亲核取代反应的研究进展,重点讨论了钯催化剂、烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基亲核取代反应的影响. 并对可能的反应机理进行了讨论.     

对氨解反应认识的深化

认为目前专业教材与专业资料中氨解的定义及其反应类型、反应机理存在问题与不足之处,从亲核取代、亲核加成的角度对氨解的定义、反应类型、反应机理进行了阐述。     

芳烃的亲核取代与~(13)C—NMR谱的化学位移

本文从反应历程入手,研究了~(13)C—NMR谱的化学位移与芳烃亲核取代位置选择以及反应活性的关系,文章指出在加成—消去历程的亲核取代反应中,可根据~(13)C—NMR谱化学位移值的估算推出芳烃亲核取代发生的位置和反应活性顺序,并对一些不符合规律的例外作出了分析。     

电子效应理论在基础有机化学学习中的一些应用

取代基的电子效应对有机物性质可产生重要的影响.本文简要介绍了基础有机化学中诱导效应和共轭效应的差别,对电子效应理论在烷烃卤代反应、不饱和烃的亲电加成反应、消去反应、羰基的亲核加成中的应用做了一些说明.     

分子结构对羧酸酯亲核取代反应速率的定量影响规律

羧酸酯的亲核取代反应速率受羧酸酯的离去基团(LG)、非离去基团(NLG)和亲核试剂(Nu)结构的影响.从文献整理了大量结构多样的羧酸酯与各种亲核试剂发生亲核取代反应的表观二级速率常数kN,基于亲核取代反应机理,用非离去基团的极化效应指数PEI(NLG)和基团体积参数GVI(NLG),亲核试剂与离去基团的体积参数之比GVI(Nu)/GVI(LG),以及亲核试剂与离去基团共轭酸的p Ka之差(p Ka(Nu)-p Ka(LG))分别表征非离去基团、离去基团和亲核试剂的结构特征及亲核试剂与离去基团的相互竞争,并用上述参数对73组亲核取代反应的logkN建立多元线性回归模型,得到较好的结果.该模型所用参数简便,物理意义明确,为从分子结构特征定量估算羧酸酯亲核取代反应的速率提供了理论依据.     

略述饱和碳原子上亲核取代反应机理的进展

<正> 饱和碳原子上的亲核取代反该在合成上有着很大的实用价值,因而其反应机理是有机化学中最早进行系统研究且较为透彻的一种.本文想就亲核取代反应的分类和现已提出的各种机理,作一概述.一、亲核取代反应的分类:这类反应是指连结在饱和碳原子上的一个基团 L 被另一个基团 N_u 所取代的过程。在其反     

Vicarious亲核取代反应研究进展

Vicarious亲核取代是芳香取代的一种新方法。本文介绍了该反应的基本概念,反应机理,择向性以及在有机合成中的应用研究进展。     

有关烯烃亲电加成反应的教学探索

本文系作者在多年教学实践的基础上对烯烃亲电加成反应的教学总结，通过拓展马氏定则，拓宽了马氏定则的适用范围，让学习者能轻松地掌握烯烃的亲电加成反应取向问题。将烯烃分子设计在一个假想平面上进行讲解亲电加成反应机理，大大方便学生对烯烃亲电加成反应机理和有关立体化学的理解和掌握，学生在遇到相关内容的问题时可以从容应对。     

二氮杂萘联苯型聚芳醚聚合机理的探讨

以自制的类双酚化合物与二卤单体反应，以及类双酚与对氯苯腈反应合成了３种模型化合物；通过对模型化合物的结构分析，证实了该新型类双酚单体中Ｎ－Ｈ参与亲核取代反应，形成了Ｃ－Ｎ相连而非Ｃ－Ｏ相连结构，进而提出了类双酚单体经亲核取代反应合成聚芳醚的反应机理。     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

焦脱镁叶绿酸-a甲酯的二氢卟吩色基上的官能团的修饰与保护

将叶绿素-a溶解于乙酸并回流,一步剔除中心镁离子和脱去132-位甲氧酰基,再经重氮甲烷甲基化得到焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再通过亲电加成、亲电取代、亲核加成、氧化、还原和消去等化学反应,实施对焦脱镁叶绿酸-a甲酯中3-位乙烯基1、31-位羰基、17-位尾端酯基和20-中位氢的活性反应位点,同时,对官能团保护的形成过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所得新化合物的化学结构经IR1,HNMR及元素分析予以确定.     

有机化学瓦尔登翻转模拟三维动画

双分子亲核取代反应(SN2)机理--瓦尔登翻转在有机立体化学教学中是一个难点,本文介绍应用Swift 3D软件设计、制作瓦尔登翻转模拟三维动画解决这一教学难点.为计算机辅助有机立体化学教学课件制作作了尝试性探索.     

有机反应机理教学的切入点研究

本文研究了有机化学教学中有机反应机理教学的问题，从亲核，亲电历程的基本出发点，以分子结构的本质属性为依据，在分子中电子云密度分布情况以电子效应为主线，分析和概括了各类反应机理，从而找出有机反应机理教学的切入口和关键点，为学生灵活掌握各类有机反应机理，并应用有机反应机理系统，掌握有机化学知识，也为推理判断一些新的有机反应的发生提供理论依据。     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

二苯醚类化合物的相转移催化合成研究

以亲核取代反应活性较小的单硝基氯苯和取代苯酚为原料,利用超声波辐射和相转移催化相结合的方法,成功合成了9种二苯醚类化合物,并对反应条件进行了考察.本法反应快,条件温和,操作简便,展示了超声波技术在有机合成上的广泛应用前景,对于改进二苯醚的合成条件及研究芳香化合物的亲核取代应有一定的参考价值.     

α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应

以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂,与烯丙基醋酸酯,以PdCl_2作为催化剂,在K_2CO_2作碱,四氢呋喃为溶剂的条件下,通过烯丙基亲核取代反应,以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合物,实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应.     

Minisci自由基取代反应最新研究进展

Minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由F.Minisci在1970年首次发表.经典的Minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联得到吡啶取代物.介绍了Minisci反应的主要内容以及反应机理,并综述了该反应的最新研究进展,展望了此类反应今后发展趋势及应用前景.     

硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

运用软硬酸碱原理对亲核取代反应中的两可亲核试剂的亲核部位以及亲核取代反应中的两可基质(具有两个或两个以上的亲电中心的物种)的亲电部位进行了讨论,硬软酸碱原理很好地解释了它们之间反应的选择性。     

有机立体化学瓦尔登翻转三维动画教学辅助软件的制作

瓦尔登翻转———亲核取代ＳＮ２反应历程,在有机立体化学教学中是一个难点．本文介绍了运用现代计算机多媒体技术,制作出三维动画解决这一教学难点．为计算机多媒体软件制作和有机立体化学计算机辅助教学作了尝试性探索．