环多胺型仿酶金属配合物的制备与应用

合成了1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷(Me3tacn),以Me3tacn为原料与CoⅡCl2·6H2O反应,制备[Co2ⅡCl3(Me3tacn)2]·[CoⅡCl3(H2O)3]环多胺型仿酶金属配合物催化剂,采用傅里叶变换红外光谱和元素分析的方法对合成的金属配合物进行表征.将这种仿酶金属配合物应用于棉织物的温堆漂白工艺试验,探讨了温度、配合物浓度及稳定剂质量浓度3种因素对双氧水漂白棉织物效果的影响.研究结果表明,在80℃条件下,环多胺金属配合物浓度为12μmol/L,稳定剂XT-A质量浓度为1g/L时,漂白棉织物的白度为78.1%,且强力损失小.与传统漂白工艺相比较,应用环多胺金属配合物催化双氧水漂白棉织物工艺在一定程度上实现了低温低碱漂白.     

希夫碱金属配合物在棉织物低温漂白中的应用

传统漂白工艺中的高温条件使得棉织物加工过程能耗高、纤维损伤大.合成了具有催化活性的希夫碱金属配合物CuL1,并用元素分析(EA)、红外分析(IR)、热重分析(TGA)表征其结构.通过单因素试验,研究了CuL1对双氧水低温漂白棉织物的催化作用,并得到了优化工艺,经该工艺处理后的棉织物白度为71.2%,经向断裂强力保留率为96.0%,纬向断裂强力保留率为98.8%.     

希夫碱锰配合物催化过氧化氢低温漂白棉针织物的性能研究

为解决传统高温练漂中棉针织物加工过程能耗高、纤维损伤大的问题,以二乙烯三胺、三乙烯四胺、N,N解决双(3-氨丙基)乙二胺、单乙醇胺分别与水杨醛、锰盐一锅法反应制备金属锰配合物ML2、ML3、ML4和ML5用于棉针织物低温漂白加工.借助红外光谱仪分析金属配合物的化学结构,研究配合物/过氧化氢体系的催化分解特性,讨论了锰配合物ML3/过氧化氢低温漂白工艺因素对织物白度的影响,结果发现漂白工艺的最优条件为:锰配合物1.0 mg/L、氢氧化钠1.0 g/L、30％H2O27.0 g/L、精练剂1.0～2.0 g/L,浴比1:20,在70℃处理60 min.最优条件下获得的棉针织物的白度为79.0％.     

苯丙氨酸希夫碱钴配合物催化氧化环己烯研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal-Phe-M)催化氧化环己烯的性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal-Phe-Co)在不同反应条件下催化氧化环己烯的性能,找到了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物催化氧化环己烯的较好反应条件.     

高效非硅氧漂稳定剂DQ05的性能及其应用

制备了一种新型的非硅氧漂稳定剂DQ05，并与硅酸钠对双氧水的稳定效果进行了对比．中试结果表明，DQ05在棉织物的冷轧堆漂白工艺中，其稳定效果接近传统的硅酸钠稳定剂；漂白后的产品白度、撕破强力均优于硅酸钠-双氧水漂白工艺的水平，是一种理想的氧漂稳定剂，有良好的应用前景。     

苯氧基亚胺钛化合物催化甲基丙烯酸丁酯聚合

3,5-二叔丁基水杨醛与苯胺缩合得到3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺配体1a;配体1a的钠盐与TiC l4.2THF反应得到相应的水杨醛亚胺钛配合物1;以色谱-质谱联用(GC/MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)、元素分析等手段表征了中间化合物及配合物1;在三异丁基铝助催化下,钛配合物1高效催化甲基丙烯酸丁酯(BMA)本体聚合;在反应温度为60℃,BMA/三异丁基铝/钛配合物1(摩尔比为2 000∶20∶1)反应18 h,84.28%BMA转化为粘均分子量为12.80万聚甲基丙烯酸丁酯。     

异双席夫碱配合物的合成和催化性能

用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成了一种异双四齿席夫碱配体(H2L)及其铜、钴、镍、锌配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱等手段对配体及其配合物进行了结构表征.结果表明,推测所有配合物均为烯醇式四配位结构,确定新配合物的组成为MC14H16N2O2(M=Cu,Co,Ni,Zn).研究了配合物对双氧水的催化分解性能.     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal Phe M)对环已烯的催化氧化性能,详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal Phe Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能,找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件.     

固载salen Co的制备及其催化环氧氯丙烷拆分

壳聚糖与3,5-二叔丁基水杨醛反应生成壳聚糖希夫碱,进一步合成壳聚糖固载的salen配体,然后将其与钴盐配位得到配合物。用FTIR等表征配合物的结构,并探讨该配合物催化水解动力学拆分环氧氯丙烷的催化性能。研究结果表明:在20℃,壳聚糖固载salen Co(Ⅲ)(CF3COO)用量为0.25 mol%,水用量为环氧氯丙烷的0.55倍,反应8 h,环氧氯丙烷的ee值达到99.8%,该配合物重复使用3次还可保持较好的催化活性。     

苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物催化环已烯氧化性能研究

研究了苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal-Phe-M)对环已烯的催化氧化性能，详细探讨了苯丙氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal-Phe-Co)在不同反应条件下对环已烯的催化氧化性能，找到了钴配合物对环已烯的最佳催化氧化反应条件．     

不对称双Schiff碱铜配合物CuL-Cu-CuL的合成与磁性

在1∶1的乙醇水溶液中,利用配合物作配体的方法,将CuL2-与Cu2+以2∶1的摩尔比回流,制得了具有不对称结构的双Schiff碱配体H3L[H3L=N-(3-羧基水杨醛)-N’-(5-氯水杨醛)缩乙二胺]的Cu均三核配合物CuL-Cu-CuL,并通过元素分析I、R、电子光谱等方法对其进行了表征和性质研究,其组成为Cu3C34H26O9N4Cl2;在5～300 K温度范围,测定了该三核配合物的变温磁化率,拟合表明该三核配合物的Cu-Cu金属离子间为反铁磁偶合,磁偶合因子J=-61.8 cm-1,g=2.21,θ=-4.98 K.     

N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺Cu2Ni异三核配合物的合成、表征与磁性

利用不对称双Schiff碱配体N-（3-羧基水杨醛）-N’-（5-氯水杨醛）缩乙二胺（H3L）及其Cu（Ⅱ）单核配合物HCuL（L3H,L的脱氢阴离子,氧化数为3）合成了Cu—Ni异金属三核配合物（CuL）Ni（CuL）,并通过IR谱、电子光谱、元素分析、热重分析等方法对其进行了表征和性质研究,其组成为Cu2NiC34H27O95N4Cl2;在5-300K温度范围,测定了该异金属三核配合物的变温磁化率,并拟合了测定结果,表明该三核配合物的Cu—Ni金属离子间为反铁磁偶合,磁偶合因子J=-88．7cm^-1,g=2．23．     

[2＋2]和[1＋1]型Schiff碱大环化合物的合成及表征

本文以2,2-二[5’-（2’-甲酰呋喃基）]丙烷（1）分别与N,N＇-（2．胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（2）和N,N＇-（3-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（3）进行缩合,得到[2＋2]型Schiff碱大环化合物L＋-1和[1＋1]型Schiff碱大环化合物L2,并采用元素分析、1HNMR、IR和质谱手段对Schiff碱大环化合物L1和L2进行了表征。     

单核镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成及晶体结构

以水杨醛和对甲氧基水杨醛分别与2,2’-(邻氨基苯胺基)丙烷缩合得到2个由柔性烷基链桥连的双Schiff碱配体C29H28N4O2[H2L1]和C31H34N4O4[H2L2]·Schiff碱配体H2L1与Ni(CH3COO)2·4H2O作用、H2L2与Co(NO3)2·6H2O作用,分别得到镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)的Schiff碱金属单核配合物[Ni(L1)](1)和[Co(L2)]+·NO3-(2).用FTIR、元素分析和UV-vis光谱对化合物进行了表征,并采用X-射线单晶衍射测定了配合物晶体结构。结果表明2个配合物均具有稍微扭曲的八面体配位构型。     

一种希夫碱铜配合物与DNA相互作用的研究

设计合成一种希夫碱2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑水杨亚胺(L)及其铜的配合物Cu(L),运用红外、紫外、元素分析等方法对其结构进行表征.同时在pH=7.5的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(Tris-HCl)中用荧光光谱法研究了该配合物Cu(L)与DNA的相互作用,结果发现配合物Cu(L)与DNA的作用模式是插入式模式,测得Cu(L)与DNA的结合常数为K=2.0×104mol.L-1,线性相关系数r=0.999 5,并且还用不同的离子强度和不同的浓度[Fe(CN)6]4-对Cu(L)配合物与DNA体系的荧光光谱的影响情况进行研究,从而进一步论证了其相互作用模式是插入式.     

5-氯水杨醛缩酪氨酸与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成及表征

用自制的5-氯水杨醛与酪氨酸缩合,制备出一种新型的Schiff碱配体（5-氯水杨醛缩酪氨酸）,将其与过渡金属Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）以物质的量1：1进行作用,合成出两种新型的配合物,并采用IR、UV、电导率、差热-热重等现代分析方法进行了表征．     

手性希夫碱的合成及其催化不对称硅氢插入反应的研究

合成了结构中同时含有氮和磷的新型手性希夫碱,将希夫碱与金属配合物结合催化α-苯基-α-重氮乙酸甲酯与硅氢化合物的不对称硅氢插入反应,考察了不同的金属铜配合物和希夫碱对反应的影响,探讨了手性希夫碱／金属配合物催化体系对不同硅氢底物的适应性．当采用希夫碱4与Cu（CH3CN）4PF6的催化体系催化α-苯基-α-重氮乙酸甲酯与二甲基苯基硅烷的不对称硅氢插入反应时,反应具有优良的产率（100％）和对映选择性（76％）．     

双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱铜配合物改性UHMWPE新型耐磨材料的研究

分别对含不同质量分数(2.5wt％、5wt％、10wt％、15wt％)的双水杨醛缩二胺型Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的改性UHMWPE与45#钢配副进行了干摩擦条件下的销-盘摩擦磨损试验,并采用SEM观察试样磨损表面形貌,采用EDS分析销试样未磨损及磨损表面的主要元素组成,探讨其磨损机理.结果表明:在15wt％质量分数范围内,随着双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱铜配合物添加量的增加,改性UHMWPE与钢配副的摩擦系数逐步降低,耐磨性逐步提高,其中磨损最轻的是含10wt％双水杨醛缩1,6-己二胺Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物的改性UHMWPE;磨损机制均为磨粒磨损,并发现Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物添加剂中的Cu元素发生了选择性转移效应.