含氧酸盐的热稳定性与酸根离子对称性的关系

本揭示了含氧酸盐热定性与酸根离子空间构型的对称性关系。利用这种关系，结合影响物质性质的其它因素如离子极化，晶格能等，可以简捷地判断和估计各种含氧酸及其盐的热稳定性，尤其对同一成酸元素不同氧化态的含氧酸及其盐的热稳定性比较更为适用。     

衡量P区无机含氧酸氧化性强弱的经验公式

无机含氧酸的氧化性是无机酸的重要属性。有不少学者从其结构、热力学等方面进行了定性的研究,笔者在综合影响无机含氧酸氧化性诸因素的基础上,提出了一个计算 P 区成酸元素最高氧化态含氧酸(包括酸酐)氧化性的经验公式.即以无机含氧酸在酸性介质中被还原为单质时的值来判断无机含氧酸氧化性的强弱的标度经验公式。     

关于无机含氧酸强度的计算

无机含氧酸是数量较多的一类重要化合物。不同的含氧酸其酸性强弱各不相同,但却存在一定的规律。许多化学工作者曾提出一些定性解释[1][2][3][4],或定量计算[5][6][7][8]。本文将首先简述无机含氧酸强度的有关论述,再从酸的Pk值与成酸元素的核电荷数(Z),电子层数(n)以及影响含氧酸强度的其它结构因素方面进行探讨,提出更简便和计算结果更接近实验值的计算公式。     

取代酚酸性pKa的分子拓扑研究

基于元素的Pauling电负性、原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子未参与形成离域π键的孤对电子对对数,建立了一种分子拓扑指数(~4x).它与21种取代酚酸性产pKα的线性方程为:11.5258-20.4052.~4x=pKα,结果表明,~4x具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它取代酚酸性pKα值.     

最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性周期性的一种解释方法

主族元素最高氧化态含氧酸或酸酐的氧化与中心离子的有效核电葆平方米径比有关。本文引入屏蔽常数校正系数Ａ〉用有效核电荷数Ｚ＊＝Ｚ－Ａ计算出Ｚ＾２／ｒ，作Ｚ＾２／ｒ－Ｚ图，呈现的同周期直线上升，同族中锯齿形变化，总趋势上升规律与ＥΦ－Ｚ图中的变化规律具有良好的相似性。使对主族元素最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性规律的解释具有半定量的性质。     

对无机含氧酸强度的定量讨论

关于无机含氧酸强度的问题,前人已作了不少的研究工作。早在1954年,鲍林提出了经验公式(1)。pk=7.5-10m 5n(1)公式中的pk为酸的电离常数k的负对数,m为成酸元素原子的形式电荷,n为酸分子或酸根离子中不与氢相连的氧原子数。 1956年,徐光宪等学者提出了经验公式(2),     

卤素含氧酸离子XO^—n中的p—dπ配键

卤素含氧酸的电子结构与其热稳定性、酸强度及氧化性有着密切的关系。过去人们对含氧酸的电子结构及其与性质的关系曾作过许多研究[1-4]，但均存在一些不足之处。为澄清对卤素含氧酸离子性质递变规律的认识，笔者引用对进行CNDO计算结果定量说明X－O键中存在较强的P－dπ配键，并讨论了与p－dπ配键密切相关的离子的性质，得到较为满意的结果。1CNDO计算苏州大学曹阳等[5,6]建立了适合于计算σ、π、δ杂化轨道的集居数分析方法，并对一些卤素含氧酸根离子进行CNDO计算，通过对Mulliken重叠集居数和重叠积分进行分割，计算得到了X-O…     

XO_4~(n-)型含氧酸根离子的结构和性质(Ⅱ)

二、XO_4~(n-)型阴离子的结构和性质之间的关系1、含氧酸 H_nXO_4的强度根据XO_4~(n-)型离子的电子结构模型,能否很好地说明这些离子的实际性质呢?首先,我们来看看这些离子与H~ 结合得到的含氧酸的强度.众所周知,HClO_4和H_2SO_4是强酸,H_3PO_4是中强酸,H_4SiO_4是弱酸.这些酸的第一级酸离解常数K_1值为:HClO_4:～10~8;H_2SO_4:～10~3;H_3PO_4～0.75×10~(-2);H_4SiO_4:10~(-10).几乎     

IIIB—VIIB元素最高氧化态含氧酸或酸酐氧化性周期性探讨

对ＩＩＩＢ—ＶＩＩＢ元素最高氧化态含氧酸或酸酐中心离子的Ｚ＊／ｒ２进行了计算；分析了中心离子与氧之间化学键强度及其热力学状态，对其氧化性在同族中渐渐减弱规律进行了解释。     

P区元素含氧酸及其盐的缩合性探讨

提出了P区元素含氧酸及其盐的缩合性规律,分析讨论了引起含氧酸及其盐的缩合性差异的原因.含氧酸的缩合性程度决定于几个因素:弱的酸性和dp键强度,低的氧原子与中心原子间的作用能及中心原子低的电负性,易使含氧酸缩合.     

红石泉白岗岩地球化学特征及其构造意义

红石泉地区位于龙首山西部,对研究区内白岗岩进行了详细的岩相学和地球化学分析,以探讨其岩石成因、岩浆源区特征和大地构造背景.结果表明,红石泉白岗岩具有高SiO2(67.46％ ～75.56％)、富Al2 O3(11.46％ ～14.80％)、贫MgO(0.11％ ～0.99％)、低TFe2O3(0.53％ ～1.10％),铝饱和指数(A/CNK)为0.86～1.12,全碱(ALK)为8.58％ ～10.91％,属于准铝质-弱过铝质碱性花岗岩.白岗岩样品微量元素显示出铀、铷等元素相对富集,磷、钛、钡和铌等元素相对亏损,轻稀土元素(197.79×10-6～15.9×10-6)相对富集,重稀土(32.85×10-6～2.43×10-6)相对亏损,总体Eu负异常.上述地球化学特征均指示红石泉白岗岩具有I型花岗岩特征.综合分析认为,红石泉白岗岩可能形成于后碰撞伸展环境,是由于幔源岩浆底侵作用,提供充足外部热能,致使地壳物质发生部分熔融的产物.     

NaY(BH_4)_2Cl_2电子结构的第一性原理计算

运用第一性原理方法研究了NaY(BH4)2Cl2的物理和化学性质.发现NaY(BH4)2Cl2是一种间接带隙为5.14eV的绝缘体.通过对其态密度分析得知NaY(BH4)2Cl2中B和H仍以共价键相结合,电荷是从Na原子和Y原子转移到BH4四面体和Cl原子的.另外计算得到其氢原子解离能与其他配位氢化物接近.     

Curtis环镍(Ⅱ)配合物参与的新型振荡化学反应

本文报道了两种Curtis环镍(Ⅱ)配合物[MIL~1](CIO_4) _(?)[NIL~2](CLO_4)_2催化NaBrO_3氧化芳香有机底物没食子酸或焦性没食子酸而产生的新型振荡化学反应,L~1:Me_(?)[14]-4,11-dieneN_4,L~2:Me_(?)Et_4[14]-4,11-dieneN_4,测出了两种体系振荡反应发生的各物种的初始浓度范围,研究了各物种初始浓度以及自由基抑制剂和还原性物种等对振荡反应的影响。     

应变梯度理论有限元:C0-1分片检验及其变分基础

基于细观有限元弹性应变梯度理论,首次提出应变梯度有限元的C^0-1分片检验条件及其变分基础和一种构造应变梯度单元的方法．与常规的C^0分片检验和C^0分片检验不同,C^0-1分片检验要求检验函数为满足平衡方程的二次函数,并同时通过线性平面应力C^0分片检验和应变梯度常曲率的C^1分片检验．进一步提出一个平面18-DOF三角形应变梯度单元(RCT9 RT9),算例表明该单元通过C^0-1分片检验,无伪零能模式,并有较高的精度。     

红色荧光粉Ca_3B_2O_6:Eu~(3+)的制备及发光性能

采用高温固相法合成了Ca3B2O6:Eu3+红色荧光粉,并对其发光性质进行了研究.样品的激发光谱由位于220~350 nm的带状谱和350~500 nm的一系列窄带组成,这些窄带是由Eu3+的f-f跃迁引起的,光谱峰值分别为280,396和469 nm.它可以被近紫外光辐射二极管管芯产生的350~410 nm辐射有效激发.用396 nm激发得到样品的发射光谱,峰值位于578,590,610,618和650 nm,分别由Eu3+离子的5D4→7FJ(J=0,1,2,3)跃迁引起的.研究了Eu3+离子浓度和电荷补偿剂对发射光谱的影响.结果显示随着Eu3+浓度增加,发光强度逐渐增强,未发现浓度猝灭现象.掺入Li+,Na+,K+3种离子作为电荷补偿剂,均提高了样品的发光强度,其强度从大到小依次为I(Li+)I(Na+)I(K+),说明Li+是最佳的电荷补偿剂.     

背刺毡蜡蚧蜡泌物的化学成分研究

采用红外光谱和气相色谱／质谱联用技术，研究了背刺毡蜡蚧Eriopeltis festucae(Fonsc.）（蚧总科Coccoidea，蚧科Coccidae）蜡泌物的化学成分。结果证明，该虫蜡泌物主要成分是一系列高分子的长链饱和烃、饱和与不饱和脂肪酸、脂肪醇和类酯，同时有少量的酮类、带有氧环和苯环的化合物。其碳原子数目在14－28之间，饱和烃为C21-、C22-、C24-、C28－（占28．47％），带氧环的长链烃C19-(占19．41％）。饱和酸是C16－（占50．09％）、C18－（占17．15％）、C24－（占19．24％）。醇是C25－烷醇和C22－烯醇。酯类是C27－辛酸甘油酯和C16－乙酸烯酯。     

[111]-/{101}晶面共暴露的锐钛矿型TiO2纳米晶的制备及可提高的光催化性能

本文以层状钛酸H1.07Ti1.73O4为前驱体，以不同含量的HF溶液为形貌控制剂，在温和的水热条件下(120~180 ℃)采用一锅法合成了共暴露[111]-/{101}晶面的方块状为主的锐钛矿型TiO2纳米晶；对制备的xHF-T180 (x = 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0 mL)锐钛矿型TiO2纳米晶的晶体结构、形貌、微观结构、比表面积、元素电子态、光学性能和电荷迁移行为进行了表征；并对其光催化降解MB性能进行了评价. 研究结果表明，与CM-TiO2和其他xHF-T180锐钛矿型TiO2纳米晶相比，2.5HF-T180显示了最高的k值(0.0165 min-1)，分别是Blank (0.0009 min-1)、CM-TiO2 (0.0083 min-1)、0.5HF-T180 (0.0126 min-1)、1.0HF-T180 (0.0113 min-1)、1.5HF-T180 (0.0142 min-1)、2.0HF-T180 (0.0130 min-1)和3.0HF-T180 (0.0123 min-1)样品的18.33、1.99、1.31、1.46、1.16、1.27和1.34倍. 2.5HF-T180显示了最高的光催化活性可以归因于其最小的颗粒尺寸、最大的比表面积、最弱的荧光光谱强度和最小的电阻的协同效应. 本研究为合成具有较高光催化性能的锐钛矿型TiO2纳米晶以处理有机染料废水提供了新思路.     

2-[(1’S,2’R)-(2’-羟基-1’,2’-二苯基乙基)氨基]-3,4-二酮环丁烯硫醇钠的表征与应用

针对2-[(1’S,2’R)-(2’-羟基-1’,2’-二苯基乙基)氨基]-3,4-二酮环丁烯硫醇钠的结构,通过元素分析,红外光谱及核磁共振进行了表征,并考察了它与常见金属离子的作用。实验表明,该化合物是一个优良的手性配体。     

汞黝铜矿的研究

汞黝铜矿产于贵州省504铀汞钼多金属矿床中的含铀—硒方解石脉中,经电子探针分析结果（％）为:S 20.12—23.46平均21.76,Cu 35.02—38.15平均36.59,Hg 13.06—16.38平均15.17,Sb 24.53—26.47平均25.61,Se 0—1.56平均0.53,As 0—0.71平均 0.24,Fe 0—0.15平均0.03.根据平均化学成分计算,其分子式为Cu_(10)(Hg_(1.43)Cu_(0.91)Fe_(0.01))_(2.35)(Sb_(3.99)As_(0.06))_4.05（S_(12.87)Se_(0.13)）_13,简化式为Cu_(10)(Hg,Cu)_2Sb_4S_(13)。     

有机物对沙幼虫麻醉活性的构效关系研究

应用量子化学HF/6-31G**从头算法得到了20种有机化合物的优势构象,在此基础上结合分子图形学技术,获得相应优化构象的电子结构参数和几何结构参数,并将这些参数与有机物对沙幼虫的麻醉活性参数相关联.结果表明:有机物对沙幼虫的麻醉活性与分子连接性拓扑指数(1Xv)、氢原子所带的最高正电荷(QH)和最负原子的静电荷(Q-)相关性较好,成功地建立了20种有机物对沙幼虫麻醉活性的构效关系式,找出了影响有机物对沙幼虫麻醉活性的主要结构因素.