催化显色反应的研究Ⅸ Mo~Ⅵ(W~Ⅵ)-邻氨基酚-H_2O_2体系

本文研究了钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)对过氧化氢氧化邻氨基酚的催化显色反应。研究了1,10-邻二氮菲对该催化反应中钨(Ⅵ)的活化作用和对钼(Ⅵ)的掩蔽作用。基于此拟订了测定微量钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)的催化光度法,研究了外来离子的干扰和铁(Ⅲ)离子干扰的消除。该法可用于污水中微量钼(Ⅵ)与钨(Ⅵ)的测定。     

催化速差动力学分析法同时测定钼、钨

利用Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)都能催化H2O2氧化I-的反应特性,监测其与柠檬酸发生的假一级配合反应,进行速差动力学法同时测定Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)的研究,建立了利用催化法提高速差动力学法灵敏度的方法,使其具有催化法的灵敏度.采用主成分回归法建模并预报未知样品中Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)的浓度,相对误差分别为-6.5%、-5.0%.     

利用Landolt效应和碘离子选择电极测定尿中的钼

尿中钼的测定,一般采用比色法.近年来离子选择电极测定方法已用于催化动力分析.M.Kataoka等报道了离子选择电极进行钼的测定.谭开燮根据六价钼能催化过氧化氢与碘化钾之间的氧化-还原反应的特性,应用碘离子选择电极间接测定辉钼矿中钼的含量.本文根据钼(Ⅵ)对氧化氢与碘化钾反应的催化作用,利用Landolt效应进行钼(Ⅵ)的测定,用碘离子选择电极指示诱导期间接测定尿中钼的含量,得到比较满意的结果.     

钼（Ⅵ）－硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（Ⅵ）对硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的新方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍＬ～０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

催化光度法测定痕量钼──钼（Ⅵ）─盐酸联氨─苯胺蓝体系

拟定了测定痕量钼的新催化光度法，方法基于盐酸联氨还原苯胺蓝钼（Ⅵ）的催化效应。研究了溶液ｐＨ值、试剂浓度和干扰离子对反应速率的影响，讨论了催化反应的机理。在不同温度条件下，测定钼的线性范围是０．１～１．５ｍｇ·Ｌ－１，检出限是１．２×１０－２ｍｇ·Ｌ－１相对标准偏差是２．４％，催化反应的表现活化能是４４．７ｋＪ·ｍｏｌ－１．方法用于测定豆样品中痕量钼。     

催化动力学荧光法测定头发中痕量钼

在硫酸介质中,基于痕量钼(Ⅵ)对溴酸钾氧化二氯荧光素褪色反应的催化活性,建立了催化动力学荧光法测定钼(Ⅵ)的新方法.对该催化反应的反应条件进行了系统考察,实验结果表明,最优化条件下,在7×10-7～1×10-5 mg/mL浓度范围内,钼(Ⅵ)与荧光强度表现出较强的线性关系,回归方程:AIF=2.178c+32.72(c:×10-6 mg/mL),相关系数:r=0.9918.方法的检出限为9×10-8 mg/mL,对1×10-6mg/mL的钼(Ⅵ)标准溶液进行了11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为0.6％.该方法用于人发中痕量钼(Ⅵ)含量的测定,回收率为93.1％～110％.     

催化荧光法测定痕量钼

在磷酸介质中,钼（Ⅵ）催化过氧化氢氧化碘化钾,其反应产物使吖啶黄荧光猝灭,据此建立了催化荧光法测定痕量钼的新方法.方法的检出限为0.15 μg/L,线性范围 是 0.16～2.4 μg/L.20多种离子基本不干扰测定,将该方法用于茶叶,绿豆和矿泉水中钼含量 的测定,结果满意.     

低压离子色谱分离-荧光素增敏偶合化学发光检测Cr(Ⅵ)

报道了用低压离子色谱分离Cr(Ⅵ),Cr(Ⅵ)与K4Fe(CN)6反应生成K3Fe(CN)6再与Luminol化学发光偶合检测Cr(Ⅵ).荧光素对此化学发光反应有增敏作用.优化条件下,Cr(Ⅵ)浓度与化学发光强度在6·0×10-9-2·8×10-7g·mL-1范围内成正比(r=0·9964).选定Cr(Ⅵ)浓度为1·6×10-7g·mL-1,进行5次平行测定,相对标准偏差为1·24%.检出限(3σ)2·0×10-9g·mL-1,检测灵敏度与二苯碳酰二肼光度法相当.用于江水中Cr(Ⅵ)测定与标准方法无显著差异.     

碘离子选择电极催化测定水中钼（Ⅵ）

利用钼（Ⅵ）在酸性介质中，对过硼酸钠氧化Ⅰ－离子成Ⅰ２的反应的催化作用，可以测定微量的钼（Ⅵ）．本文在文献的基础上，采用单纯优化法进行实验条件的选择，大大减少了操作步骤，节省了时间，测定的范围在０．５～５．０μｍｏｌ／Ｌ，且比文献上线性关系好．该法测定的回收率为９５％～１１０％之间．试样的分析结果与经典的硫氰酸盐比色法对照，二者比较接近．     

钼(Ⅵ)-8-羟基喹啉-氯酸钾体系的吸附催化波研究

本文对Mo(Ⅵ)-Oxine-KClO_3体系Mo(Ⅵ)与Oxine配合物在悬汞电极(HMDE)上的吸附特性、催化机理和体系中的电活性物质,籍助2.5次微分新极谱法进行研究。发现该体系中,PH2.7、Eads-0.25V(对SCE)时,钼配合物能够很好地被吸附;搅拌(或静止)富集1～2分钟,阴极扫描,产生两个灵敏的还原峰,峰电位分别为-0.59V和-0.64V。二者均与钼浓度0.4～24ng/ml范围呈良好的线性关系。实验证实,Mo(Ⅵ)和Mo(V)均具有电活性,Oxine在HMDE表面有明显吸附,而钼的配合物吸附较强,其还原过程分两步进行,是一种具有吸附性质的平行催化波。     

催化动力学光度法测定痕量钼

以罗丹明Ｂ为光度指示剂检测受钼（Ⅵ）催化的过氧化氢氧化碘离子的反应速度，建立了催化动力学法测定痕量钼的新方法．采用磺基水杨酸作催化反应的活化剂，提高了测定钼的灵敏度和选择性．该法测定钼的线性范围为０～０．０８μｇ／２５ｍＬ，测定下限（△Ａ＝０．０１）为１×１０－１０ｇ／ｍＬ．采用α－安息香肟氯仿溶液草取分离，测定了水样和尿样中钼．     

铬(Ⅵ)-结晶紫-过氧化氢体系催化动力学光谱法测定痕量铬(Ⅵ)

75 ℃温度下,在硫酸介质中,铬(Ⅵ)能显著催化过氧化氢氧化结晶紫褪色反应,铬(Ⅵ)浓度在一定范围内与催化和非催化反应的吸光度差值(△A)成线性关系,且△A在较长时间内稳定,以此建立起动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.实验研究了该反应的动力学行为,确定了最佳反应条件.方法线性范围为0～96 μg·L-1,其线性回归方程为△A=0.0033+0.1401C(Ⅵ) (μg·25mL-1),r=0.998 5,检出限为6.91 μg·L-1.本方法操作简单,选择性好,可用于电镀废水、工业废水和湖水样品中有毒金属铬(Ⅵ)含量的分析测定.     

钼(Ⅵ)-硫酸肼-金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（ＶＩ）对硫酸肼－金莲橙ＩＶ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍｌ－０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

催化动力学法连续测定钼（Ⅵ）和钒（Ⅴ）的研究

研究了当钼和钒共存时,利用催化动力学分析法连续测定钼和钡含量的方法,以硫脲作诱导剂同时兼作钒的掩蔽剂,首先测定钼,再以抗坏血酸作诱导剂产生第二次Ｌａｎｄｏｌｔ效应,测得钼和钒的合量,从而实现了用一个标准系列实现两种离子的连续测定。     

钼(Ⅵ)-茜素红S-CPC三元络合物体系微孔滤膜分离富集光度法测定痕量钼

本文提出了可溶性滤膜富集分光光度法测定水样中痕量钼(Ⅵ)的简便方法。在pH4．5的HAc—MaAc缓冲溶液中，Mo(Ⅵ)与茜素红S(ARS)以及溴代十六烷基吡啶形成的三元络合物能够被硝化纤维微孔滤膜定量富集，富集膜溶解在小体积的二甲亚砜中，于490nm处以试剂空白为参比测定吸光度。30倍富集时，方法的检出限为1．2μg／L。该方法应用于天然水样分析，回收率好，结果满意。     

2.5次微分极谱吸附催化测定痕量钼

本文以Mo(Ⅵ)-Oxine-KClO_3为体系,提出了2.5次微分极谱直接吸附测定痕量钼的新方法。催化电流的2.5次微分与钼浓度呈良好线性关系。恒速搅拌吸附富集3分钟,检出限达0.01ng/ml。20种不同金属离子对0.04μg/20ml钼在一定范围不发生干扰,应用于自来水、池塘水、井水、头发和血样中钼的分析,取得满意结果。同时测定了吸附配合物的组成     

多元络合物显色反应的研究(ⅪⅩ)Mo(Ⅵ)—BPR—PVP 体系

钼的测定国内外大都采用硫氰酸盐法,该法灵敏度较差(0.0052μgMo/Cm~2),选择性欠佳。本文提出在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)存在下,用溴邻苯三酚红(BPR)作显色剂,光度法测定痕量钼(Ⅵ)的新方法。在 PH3.6～4.3时,Mo(Ⅵ)—BPR—PVP体系形成可溶性的兰紫色络合物,最大吸收波长为600纳米,而二元络合物为560纳     

聚乙烯醇存在下钼-硫氰酸盐-孔雀绿显色反应的研究

采用硫氰酸盐—结晶紫萃取光度法测定微量钼,要用苯作萃取剂。笔者采用在聚乙烯醇、氯化钛存在下,Mo(V)-SCN~--孔雀绿在水相有灵敏的显色反应,λ_(max)=650nm,摩尔吸光系数ε=1.8×10~5,Mo:孔雀绿=1:2,其组成可能为[MoO(SCN)_5]~(2-)·2MG~+。钼含量在0—25γ/50ml符合比尔定律,体系可稳定90分钟。除等量W(Ⅵ)、Sn(Ⅳ)、Zn(Ⅱ)     

2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的动力学

采用分光光度法研究了2,2'-联吡啶催化Cr(Ⅵ)氧化1,3-丁二醇的反应动力学.结果表明:反应对Cr(Ⅵ)是准一级,对1,3-丁二醇是一级.在保持准一级的反应条件([1,3-丁二醇].＞＞[Cr(Ⅵ)]0)下,该反应的表观速率常数kobs随[H+]和[bipy]的增加而增加,增大反应体系的离子强度,速率常数略有增大....     

催化光度法测定环境水样中的铬(Ⅵ)

研究了Ｃｒ（Ⅵ）离子对Ｈ２Ｏ２氧化孔雀石绿退色反应的催化效应及其动力学条件，从而建立了痕量铬（Ⅵ）的催化光度法．本法的测定范围为１．０～５．０μｇ／２５ｍＬ，检出限为２．５６×１０－８ｇ／ｍＬ，用该法测定环境水样中的Ｃｒ（Ⅵ），取得满意的结果．