甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ—ＭＯ（合原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究，计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求出竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共聚物配体中ＡＢ比率，并研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响．     

甲醇羰基化制乙酯催化剂的共聚物配体交替结构的…

选定单体Ａ为４－乙烯基吡啶，Ｂ分别为丙烯酸甲酯和丁烯酮，采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共的配以交替结构进行了理论研究，研究了改变温度及单体浓度对区聚物体交替结构的影响，并比较不同共聚物配体对活性的影响。     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究(Ⅰ)

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸共聚物配体的铑催化剂结构进行了理论研究。计算并比较了二元共聚物配体ＡＡ、ＡＢ（或ＢＡ）、ＢＢ分别与铑配位形成四配位结构的成键状态、电荷布居及能量变化，从理论上支持了该催化剂的实测结果及对其活性的解释，并进一步说明了共聚物配体交替结构的重要作用。     

有机氨钙催化合成乙交酯ε-己内酯AB型嵌段共聚物

以有机配体氨钙为催化剂，采用分段加入聚合单体的方法，先合成具有活性的PCL，然后用PCL作为大分子引发剂，引发了乙交酯和ε-己内酯的开环聚合，形成了一系列乙交酯和ε-己内酯的AB型嵌段共聚物．用核磁、GPC、DSC及黏度法对嵌段共聚物进行了表征，确定了嵌段共聚物的结构．研究了嵌段共聚物的热力学性能和结晶性．     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸共聚物配体的铑催化剂结构进行了理论研究，计算并比较了二元共聚物配对ＡＡ，ＡＢ（或ＢＡ），ＢＢ分别与铑配位形成四配位结构的成键状态，电荷布居及能量变化，从理论上支持了该催化剂的实测结果及其活性的解释，并进一步说明了共聚物配体交替结构的重要作用。     

甲醇羰基化制乙醇催化剂的共聚物配体交替结构的…

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体结构进行了理论研究。计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求现竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共     

甲醇羰基化制乙酸催化剂结构的理论研究（Ⅱ）

选定单体Ａ为４－乙烯基吡啶，采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂结构进行了理论研究。计算并比较了二元共聚物配体ＡＡ、ＡＢ（或ＢＡ）、ＢＢ分别与铑配位的成键状态、电荷布居及能量变化，进一步从理论上研究了甲醇羰基化制乙酸催化剂的结构，对实验得出的单体Ａ为４－乙烯基吡啶的共聚物为配体的催化剂活性不同于相应的２－乙烯基吡啶的结论给予了解释。     

IBMA-2型树脂的合成与表征

以二聚异丁烯,马来酸酐为主要单体,在引发剂存在下,采用溶液聚合方法,合成了具有交替结构的共聚物(IBMA-2),研究了聚合配方及合成工艺条件对产物收率,分子量等影响,通过元素分析,测定了原料配比、转化率与共聚物组成的关系,结果表明,该共聚物具有近似交替结构的特征。     

甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝反应及其共聚物的研究

本文研究硝酸铈铵作引发剂，甲基丙烯酸甲酯与琼脂糖的接枝共聚反应．考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间及加料顺序对转化率，接技效率等的影响．红外光谱及热分析结果表明，所得产物为接枝共聚物．共聚物的玻璃化转变温度随接枝百分率的增加而降低，接枝共聚物可溶解于部分有机溶剂剂，并具有良好的热压成型性质．     

以VO[OCH_2C(CH_3)_3]_2Cl-Al(iBu)_3催化丁二烯、丙烯交替共聚合动力学的研究(Ⅱ)

本文研究了影响丁丙交替共聚物分子量的各种因素,建立了平均聚合度的动力学方程■:确定了链转移是控制分子量的主要因素,证实了两种链转移,即单体转移和β—H转移在各种温度下均以单体转移为主。单体转移速度R_(trm)∝[P]~2,因此共聚物分子量强烈受单体配比的影响。同时,测定了两种共聚单体的分反应级数及两种配位增长的速率常数,推算了竞聚率和活化能。     

单体尺度及配比对共聚物电子结构及光吸收性质的影响

在紧束缚近似下，建立了二嵌段共聚物－（A)x-(B)y-的物理模型，研究了组成共聚物的均聚物单体对体系的电子结构及光学吸收性质等的影响，发现均聚物的尺度及配比对共聚物的电子结构及光吸收谱具有显著的调制作用，从而达到使共聚物发现不同颜色光的目的。     

含磺酸甜菜碱侧基羟乙基纤维素接枝共聚物的合成与表征

以硝酸铈铵（CAN）／四乙酸乙二胺二钠盐（EDTA）复合引发体系合成了羟乙基纤维素接枝磺酸甜菜碱两性单体共聚物，研究了反应温度、时间、引发剂浓度、原料HEC及单体用量、pH值对接枝聚合反应的影响，并用IR和TGA对接枝共聚物进行了结构表征。     

共聚型高分子序列结构的群子与JRG第四统计理论标度间关系的研究 (Ⅱ)含丙烯腈类共聚型序列结构的标度与实验数据的理论分析

考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料，而其模量和强度除了碳化工艺条件之外，更为重要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此，首先考察丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质对竞聚率的影响，并在此基础上，首次用作者提出的ＪＲＧ第四统计理论来考察序列标度（Ｒ１Ｒ２）与各自单体均聚时链增长活化能（Ｅｐ）和反应热（ΔＨｐ）间的定量关系，从中发现ｌｎ（Ｒ１Ｒ２）与两种单体总能量差（Δ（Ｅｐ＋ΔＨｐ）＝ΔＥ）有严格的直线关系。用这一能量差可以判断Ｒ１＜Ｒ２，或Ｒ１＞Ｒ２，并且可以预测共聚物的序列状况，发现ΔＥ越小，Ｒ１Ｒ２越大，越易形成理想的无规共聚物；反之ΔＥ越大，Ｒ１Ｒ２越小，形成交替共聚物的可能性越大。     

耐热聚乙烯薄膜的研究

研究低密度聚乙烯接枝甲基丙烯酸甲酯，其接枝共聚物制成的薄膜有一定耐热性，并用红外光谱证实接枝共聚物结构的存在．采用正交设计法探索单体用量、引发剂用量、反应时间、反应温度和不同溶剂对接枝度的影响规律．考察接枝度与薄膜不同处理温度、抗张强度之间的关系．结果表明，接枝度为１７．４％～２３．０％的薄膜耐热温度可提高至１４０℃，其抗张强度可达到９．２～９．８ＭＰａ．     

MSA/BuA的共聚反应及其共聚物性能研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了一系列马来酸酐/丙烯酸正丁酯共聚物.分析研究其共聚反应历程,探讨了反应时间、单体配比等因素对聚合反应的影响.进一步对共聚产物进行元素分析,并测定了相应共聚物的玻璃化转变温度.结果表明:该聚合反应主要是交替共聚反应.共聚物中的BuA含量随着BuA单体配比的增加而增加;共聚物的玻璃化转变温度随BuA在共聚物中摩尔分数的增加呈下降趋势.     

双亲性无规-类接枝共聚物PAF的合成及表征

以偶氮二异丁腈为引发剂，亲水性单体丙烯酸、亲油性大分子单体FA－3[CH2=CHCOOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)3OH]在乙醇／水的混合溶剂中进行自由基共聚，合成了双亲性无规共聚物，用红外光谱仪、凝胶色谱仪、差式扫描量热仪对共聚物的结构进行了表征，研究了单体配比对共聚物的相对分子质量（Mn）和玻璃化转变温度（Tg）的影响，结果表明，随着单体中FA－3含量的增加，Mn及Tg均下降，观察了投料比、反应时间、反应温度及引发剂用量对反应转化率的影响，结果表明，投料比对转化率影响最大，该双亲性共聚物在醇／水混合溶剂中可自组装成胶束，用透射电镜表征了胶束的形态。     

从噬菌体展示七肽肽库筛选α-淀粉酶特异性配体

为了建立蛋白质亲和配基的高效筛选方法，以淀粉酶为靶分子，利用交替洗脱法从七肽噬茵体展示库中筛选具有高亲和力的噬茵体配体．结果表明，交替洗脱法筛选出的特异性配体的回收率和ELISA信号值均优于酸洗脱法；采用交替洗脱法能够更加有效和迅速地筛选到淀粉酶的高亲和力配体．分析筛选得到的不同噬茵体克隆DNA插入片断的氨基酸序列，发现了可能与配体高亲和性有关的氨基酸残基．     

二嵌段共聚物-(PPP)m-(PT)n-电子结构性质研究

建立了描述二嵌段共聚物-(PPP)m-(PT)n-的紧束缚模型,研究了基态下均聚物单体对体系电子结构性质的影响,研究发现可以通过改变均聚物的尺度、配比或界面耦合强度对共聚物能带结构加以调制．     

聚丙烯酸酯/聚硅氧烷的分子设计与阻尼性能研究

以含乙烯基大分子硅单体与丙烯酸酯共聚,成功地制得了具有接枝结构的丙烯酸酯共聚乳液.该接枝共聚物的阻尼温域可跨越100 ℃,力学损耗因子(tan δ)最高可达到2.0.系统研究了大分子硅单体的用量、引发剂用量、乳化剂用量和丙烯酸酯单体的种类对共聚反应动力学的影响,并用动态力学谱表征了一系列共聚物的玻璃化转变.结果表明:甲基丙烯酸甲酯的引入对聚合转化率及稳定性有很大的影响;大分子硅单体的加入大大改善了丙烯酸酯共聚物的低温阻尼性能,而引发剂用量对共聚物的阻尼性能影响较小.     

7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的共聚反应

叙述了7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与给电子单体醋酸乙烯酯(VA)、受电子单体丙烯酸甲酯(MA)和丙烯腈(AN)的自由基共聚合反应。分析共聚物的红外、核磁共振氢谱和碳谱,确定了共聚物的结构,该螺环单体能与VA很好共聚,共聚物的组成比和产率受温度的影响。当与MA、AN共聚时,投料比影响共聚物产率,而不影响共聚物组成比。通过对CT络合物研究,探讨了共聚反应机理。对取代基影响共聚活性,共聚物结构作了初步研究。