高能量密度叠氮硝胺添加剂的合成与性能研究

通过对硝仿系硝胺进行结构改性，往其中引入一个叠氮甲基，以代替三硝棋甲基中的一个硝基，合成了三个新的带偕二硝基的叠氮硝胺，它们具有密度大、氮含量高、氧平衡较好，标准摩尔生成焓高及热安定性较好等特点，可望作为高能量密度材料的含能添加剂。     

N—（β—叠氮乙基）—2,4,6—三硝基苯胺的合成

以２，４，６－三硝基氯苯或２，４，６－三硝基苯甲硝胺为基质，通过亲核取代反应，用三种方法合成了Ｎ－（β－叠氮乙基）－２，４，６－三硝基苯胺，并以红外、氢核磁、化学电离质谱及元素分析鉴定了此化合物的结构，在所采用的三种方法中，以方法（Ⅱ）为优，工艺简便，反应时间短，产品得率高。     

多叠氮双磷酸酯的合成

通过酯化,开环及亲核取代等反应,合成了一种新型含能添加剂－多叠氮双磷酸酯。所合成的化合物经红外,核磁,质谱及元素分析鉴定,证明为２,２－二（氯甲基）－１,３－亚丙基四（β－叠氮乙基）双磷酸酯。该多叠氮双磷酸酯为无色粘稠液体,氮含量高,热安定性好,可望作为火炸药的含能添加剂。     

POM: TNP混合晶体的结构

３－甲基－４－硝基吡啶－１－氧（ＰＯＭ）与２，４，６－三硝基苯酚（ＴＮＰ）的混合晶体从三氯甲烷溶液中生长获得，组成为１∶１，熔点８５℃．采用Ｘ射线衍射法测定ＰＯＭ∶ＴＮＰ混合晶体结构，属单斜晶系，空间群：ｐｎ，ａ＝０．６２４６（４）ｎｍ，ｂ＝１．６０５８（６）ｎｍ，ｃ＝１．５２２８（３）ｎｍ，β＝９５．６２（３）°，Ｖ＝１．５２０（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６７ｇ／ｃｍ３，λ（ＭｏＫα）＝０．０７１０６９ｎｍ，μ＝１．４０ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝７８４，Ｒ＝０．０５９．结果表明，该晶体中两个不同分子之间存在一个氢键     

N－（β－叠氮乙基）－2，4，6－三硝基苯胺的合成

以２，４，６－三硝基氯苯（苦基氯）或２，４，６－三硝基苯甲硝胺（特屈儿）为基质，通过亲核取代反应，用三种方法合成了Ｎ－（β－叠氯乙基）－２，４，６－三硝基苯胺，并以红外、氢核磁、化学电离质谱及元素分析鉴定了此化合物的结构．在所采用的三种方法中，以方法（Ⅱ）为优，工艺简便，反应时间短，产品得率高．     

离子交换色谱法纯化赤霉素A_3的研究

对离子交换色谱法纯化赤霉素Ａ３（ＧＡ３）的研究表明，用强碱阴离子交换树脂Ｄ２９０能很好地分离ＧＡ３及其杂质，采用粒径ｒ０＝０．４０ｍｍ的细粒树脂装柱，用ｐＨ＝３．５、ｌｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ溶液洗脱，洗脱空间流速为２％ｍｉｎ－１，负载质量分数约为４％时，ＧＡ３与杂质可获得较好的分离，富含ＧＡ３的流出液中ＧＡ３质量分数为９４％，收率为９６％。     

N，N＇—双（2，4，6—三硝基—3，5—二氨基苯基）—3，5—二硝基—2，6—二氨基吡啶的合成

为了寻找热稳定性与美国ＬｏｓＡｌａｍｏｓ国家实验室合成的２，６－二苦胺基－３，５－二硝基吡啶（代号ＰＹＸ）相当，晶体密度等性能优于ＰＹＸ的新型含能材料，将２，６－二氨基吡啶与三硝基三氯苯缩合，然后通过硝化和氨化反应，合成了晶体密度、感度、爆速均优于ＰＹＸ的题称化合物，并对有关理论问题作了讨论．     

1,3,3—三甲基—6‘—乙氧甲基—8’硝基吲哚啉螺苯并吡喃的…

３－硝基－５－氯在水扬醛二乙胺／乙胺反应制得本文中间体３－硝基－５－乙氧甲基水杨醛（１）与三乙胺反应得到「２－甲酰基－４羟基－５－硝基」苄基三乙基氯化铵（Ⅱ）。使（Ｉ）和费歇尔碱进行环化缩合制得题示光致变色化合物。它们的结构经元素分析、波谱测定和已知化学反应确证，并对（Ⅱ）的质谱进行了讨论。     

复合型POM：3，5－DNBA的晶体结构

３－甲基－４－硝基吡啶－１－氧（ＰＯＭ）与３，５－二硝基苯甲酸（３，５－ＤＮＢＡ）的复合型晶体从乙醇与丙酮的混合溶液中培养获得，其组成为１：１，己被元素分析和ｘ射线衍射实验所证实；其熔点由ＤＳＣ热分析测得，为１２２．６℃。该晶体化合物属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，单胞参数为：ａ＝０．９５５３（２）ｎｍ，ｂ＝０．５７７５（４）ｎｍ，ｃ＝２．７９６２（４）ｎｍ，β＝９９．０３（１）°，ｖ＝１．５２４（１）ｎｍ３，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６０ｇ／ｃｍ３，λ（Ｍｏｋα）＝０．０７１０７３ｎｍ，μ＝１．２９ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝７５２，最终Ｒ＝０．０５１，Ｒｗ＝０．１６５［ｗ＝１／σ２（Ｆ）］，其中１８０２个可观察衍射点参与结构计算，复合型分子中存在一个氢键。     

非均匀结构WC－Co硬质合金

对采用碳化烧结法制取非均匀结构硬质合金的工艺进行了研究，结果表明，碳化烧结工艺可制得非均匀结构ＷＣ－Ｃｏ硬质合金，配Ｃ量以６．０％～６．１％（质量分数）较好，最佳烧结温度为１４２０～１４５０℃，ＷＣ－１０％Ｃｏ（质量分数）合金的抗弯强度σｂｂ可达２６００～２９００ＭＰａ，密度ρ为１４．４～１４．６ｇ／ｃｍ３，硬度ＨＲＡ为８８．２～８９．９．此外，还可以获得ＷＣ＜ｌμｍ的合金。     

4,4"5,5"-四硝基-2,2"-联咪唑盐的合成与表征

以乙二醛和乙酸铵为初始原料,经加成、硝化获得4,4',5,5'-四硝基2,2'-联咪唑,最后通过中和反应获得肼盐、羟胺盐、胍盐。对其采用红外、元素分析、核磁共振氢谱进行结构表征,利用DSC测定其热稳定性;并计算了其爆炸性能。结果表明,肼盐、羟胺盐、胍盐的总得率均在21%左右,分解温度分别为222、202、320℃;爆速分别为8 454、8 370、7 810 m/s;爆压分别为30、31、24 GPa。     

三唑类富氮化合物的研究进展

含能材料的研究已进入富氮化合物阶段.在富氮化合物的母体结构中,三唑母体含氮量较高,且三唑分子结构中存在较多的氮氢元素,使得分子内及分子间易形成氢键,提高了化合物的稳定性.论文综述了近年来国内外对氨基三唑、硝基三唑、叠氮三唑和偶联三唑的合成、表征以及性能方面的研究进展.最后对三唑含能化合物的发展趋势和应用前景做了期许和展望,提出在理论探讨、简易合成路线和新结构的三唑化合物3个方面是今后研究的方向.这对三唑类化合物在含能材料领域的推广和应用非常必要.      

含能材料等离子体点火过程的数值模拟

建立含能材料在等离子体作用下的强瞬态热传导模型，对Dufort-Frankel差分格式进行了修正，使得时间和空间都是二阶精度，并对含能材料等离子体点火过程进行数值模拟。结果表明，(1)含能材料药粒直径变化对等离子体点火性能有较大的影响，小药粒条件下，点火延迟时间会明显缩短。(2)等离子体温度的增加会使含能材料的点火时间缩短。(3)热辐射的吸收会使在同一时刻有更多的质点感受到热扰动的存在。     

3-硝基-1,2,4-三唑酮-5(NTO)的铅盐[Pb(NTO)_2·H_2O]的晶体结构

3-硝基-1,2,4-三唑酮-5(NTO)的铅盐[Pb(NTO)_2·H_2O]的晶体结构已经测定.该晶体属单斜晶系,空间群为C_(2h)~5-P_(1/n)~2.晶胞参数:a=0.72589nm,b=1.21243nmc=1.22875nm,β=90.41°.结构测定表明,两个NTO五元环平面的二面角为82.42°,有一分子水参与配位,重原子铅的配位数为6。     

含能配合物M（ATZ）·nH2O液相生成反应的热动力学研究

在水溶液中合成了5种固态含能配合物M（ATZ）·nH2O（M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5’-偶氮四唑）,并对它们进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298．15K下各配合物的液相生成反应焓变△rHm^θ。均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。     

旱莲草提取物对运动小鼠机体部分能源物质及激素代谢的影响研究

通过实验探讨旱莲草提取物对大强度耐力训练大鼠血清生化指标影响的机理,为旱莲草提取物作为运动补剂提供实验依据.结果表明,旱莲草提取物使小鼠血糖和肝、肌糖原含量升高,BUN含量降低,小鼠体内胰岛激素、生长激素、睾酮及醛固酮浓度高于其对照组,而皮质醇水平较其对照组有降低趋势.     

理想溶液在固体表面上吸附的非理想性

以统计力学方法、晶格模型为基础，提出研究理想溶液在能量非均匀固体表面上吸附的新方法，得到吸附相活度系数表达式，模型推导过程中，直接考虑了固体表面能量分布不均匀性的影响。     

废弃含能材料的资源化利用

废弃含能材料主要来源于退役武器和超过储存期的弹药，是特殊性质的危险品，传统的处理方法是焚烧法，没有物尽其用，且造成环境污染。几种资源化利用的途径是：再生用于军事、转变为化工原料或产品、作为一般或特殊能源、作为主要组分制成民用炸药。研究结果表明，将其制成民用炸药，能充分利用含能材料特有的燃烧和爆炸性质，具有处理过程安全、处理成本低、操作简单、无三废排放及产品性能好的优点，利于实现工业化，是大规模处理和利用废弃含能材料的较好途径。