应用logkow计算二(口恶)英毒性logTEF及QSAR研究

目的 研究二(口恶)英毒性logTEP及QSAR.方法 应用分子疏水常数logkow和分子前沿轨道能EHOMO逐步回归,建立简单的量化毒性方程.结果 量化毒性方程为:logTEF=-1.207 3 logkow- 0.071 6 EHOMO.应用该模型计算了40种典型二口恶英毒性logTEF,同已报道的实验值吻合,结论 该数学模型对二(口恶)英类化合物具有良好的预测能力.     

应用10gkow计算二噁英毒性logTEF及QSAR研究

目的研究二口恶英毒性logTEP及QSAR。方法应用分子疏水常数logkow和分子前沿轨道能EHOMO逐步回归，建立简单的量化毒性方程。结果量化毒性方程为：logTEF=-1．2073logkow-0．0716EHOMO。应用该模型计算了40种典型二噁英毒性logTEF，同已报道的实验值吻合，结论该数学模型对二噁英类化合物具有良好的预测能力。     

基于PM3量化参数的ANN-BPX网络预测多氯代二苯并呋喃的logKow

应用G98W程序包中的PM3方法对51种多氯代二苯并呋喃的分子进行优化计算,所得QC1,QC3、QC8和EHOMO量化参数作为高性能四层反向传播人工神经网络的输入向量,隐含层分别采用双曲正切(tansig)S型和对数(logsig)S型传递函数,对35种PCDFS的logKow进行建模,16种PCDFS的logKow进行预测,所建模型预测值与其实验值吻合得很好,故这一新方法具有一定的参考价值.     

PCDDs气相色谱相对保留因子的QSRR研究

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁[口英]（PCDDs）原子的点价值δ1和定位基Ji，利用AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数^mL和定位基指数D，基于多元回归技术发展了对二噁[口英]气相色谱相对保留因子作出精确估算的定量结构-保留相关关系，得到了二元回归方程，其估算的平均误差为0．14．利用方程对另外30个二噁[口英]分子的气相色谱保留因子进行了预测，本指数能较好地反映化合物的结构特征．     

人工神经网络预测多氯代二苯并呋喃类化合物的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并呋喃类(PCDFs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDFs分子的结构描述符.利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络,建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测.将所得结果与多元回归方法的结果进行对比...     

用支持向量回归方法预测多氯代二苯并呋喃类化合物的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对135个多氯代二苯并呋喃(PCDFs)类化合物的6种量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDFs分子的结构描述符,利用支持向量回归方法建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测.将所得结果与逐步多元回归方法的结果进行对比分析,支持向量回归方法所得结果均优于多元回归方法.     

多氯代二苯并呋喃的lgKOW与结构信息连接性指数的相关性研究

在Randic分子连接性拓扑指数mX基础上,根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,提出了新的计算顶点原子价点价δTi方法,以δTi为基础构建了一个新的能表征含有杂原子分子结构信息的价连接性指数mTt.用2T与50个多氯代二苯并呋喃分子和二苯并呋喃的lgKOW关联,拟合的回归方程的相关系数为0.9918,且新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的理化活性具有较好的估算和预测能力,计算值与实验值之间能很好地吻合.     

二(口恶)英污染引起的特异性下颌短小-斑马鱼下颌形态学检测

以二(口恶)英为主的持久性环境污染物质具有强力的致癌、致畸性、致死性,对人类和动物的健康构成了严重的威胁.本实验使用其中毒性最强的环境污染物质2,3,7,8-四氯-二苯基-对-二(口恶)英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,以下略为TCDD) 作为标准对斑马鱼胚胎进行了染毒.实验结果表明TCDD可以引起斑马鱼下颌的短下,并且这种短小是以TCDD的浓度为依存的,通过原位杂交试验表明TCDD引起斑马鱼下颌短小与goosecoid基因以及与形态发育密切相关的ptd基因表达欠缺.因此本试验预示TCDD引起的下颌短小是特异性的,以下颌的短小作为TCDD对斑马鱼形态学发育影响的一种评价指标是有可行性的.     

快脉冲放电对粉尘中二(口恶)英的转化作用

用焚烧炉进行城市垃圾焚烧处理后余下的粉尘中含有严重危及人类身体健康,甚至生命安全的二(口恶)英.该文利用表面脉冲放电研究了静电除尘器中粉尘的表面化学转化,结果发现放电后的粉尘颗粒表面产生物理性脆性变化.这表明脉冲放电引起粉尘及其颗粒的有效脆性化.含量分析结果也表明放电后试品中对人体有害的二(口恶)英含量明显降低.正脉冲放电比负脉冲放电对粉尘中的二(口恶)英有更明显的转化作用.可以认为,利用脉冲放电,特别是正脉冲放电,非热平衡等离子体能有效地解除和转换粉尘中有害化学物质.     

带有双扰动的矩阵方程AX=B的一般解法及其推广

讨论带有双扰动的矩阵方程AX=B,并且应用总体最小二乘法给出其解的表达形式,同时也用另外一种改进的方法即约束总体最小二乘法来讨论该矩阵方程,并且给出方程的隐型解。     

乙酰苯胺类化合物的QSAR研究

利用量子化学程序计算了17个乙酰苯胺化合物的量子化学参数（如最高占据轨道能级、最低空轨道能级、极化率、杂原子静电荷、偶极矩等），并对化合物的最小阻滞浓度（MBC）进行了定量结构-活性相关（QSARs）分析，其中最高占据轨道能级、极化率、N（3）原子静电荷3个参数共同构建的模型准确性最高（R=0．907，F-20．064）．该模型说明化合物毒性与脂溶性关系不大，而是可能通过与受体间提供电子发挥效应，且N（3）原子为作用位点．同时利用该模型对MBC进行了理论预测，结果表明该模型能很好地预测化合物的MBC，预测值与实验值误差较小．     

酚类生物降解性的从头算和分子设计

运用ab initio HF方法对甲酚等18种酚类化合物进行几何优化，在此基础上对它们的电子效应、取代基空间位阻效应和最高占有轨道能量(EHOMO)进行了系统的计算，计算结果表明，酚类化合物主要由电子效应和空间效应决定，同时前线轨道能量也反映出其降解难易的大致顺序，结果与实验事实相一致。     

羧酸类化合物pKa的定量构效关系

对38种有机一元羧酸的电拓扑状态指数（En）及价分子连接性指（mxv）进行了计算,建立了有机羧酸 pKa与拓扑指数的数学模型.最佳七元回归模型为： pKa=6.271+2.391E8-0.470E39-0.171E38+10.082E6-0.730E40-0.192E17+1.867 4xv．其Ｒ=0.967,s=0.299 7,优于文献研究结果.通过Jackknife法检验该模型具有总体稳健性.结果表明,电拓扑指数能够较好表征分子结构特征,有效揭示影响羧酸pKa的本质因素.     

H_3分子三角形结构的变分计算

采用改革排列通道量子力学方法和变分法,计算了H3体系正三角形构型的能量,当原子核的间距R=1 74a0时,体系能量有最低值-1 58161a.u.,这表明H3体系的正三角形构型是可以稳定存在的。     

分子导体(PyH)[M(dmit)2]2(M=Pd,Ni)的晶体结构与能带结构

在配合物型分子导体(PyH)[Pd(dmit)2]2和(PyH)[Ni(dmit)2]2中,阴离子导电组元[M(dmit)2]^0．5-(M=Pd,Ni)的面对面堆积和肩并肩排列形成二维层状结构．采用推广休克尔紧束缚方法计算了二维导电层中相邻两阴离子的HOMO轨道的重叠积分,并进行了二维能带计算．计算结果表明它们是窄能隙半导体。与晶样的变温电导测试的结果一致.     

交换积分变化对低温二维亚铁磁体能谱的影响

运用Heisenberg交换作用模型、spin-wave和Green＇s function方法研究了与低维有机磁性系统接近的二维正方晶格绝缘亚铁磁体的自旋波谱,并分析了不同方向上能谱谱线随系数J1/J2增加的变化规律,得到了如下结论：随磁性离子间的交换积分发生改变,磁振子能谱也发生了改变,沿某一方向能谱的变化与此方向上交换积分的变化密切相关。系统沿某一方向上交换积分的变化,导致形成所谓“自旋梯”时,谱线退化成5条能级,除最大的磁振子能谱线与最小的磁振子能谱线外,其余3条磁振子能谱线是二重简并的．系统的磁振子能谱E1、E3、E5、E7、与E6、E8、E2、E4关于E／J=0线对称分布。     

关于d(y/x)=((λx~n+sum1tona_iy~ix~(n_(-i)))/(-y~n+sum0ton-1b_iy~ix~(n_(-i))))的积分曲线

记所论微分方程为(E_λ)_n,本文给出(E_λ)_n 基本型阵、实际型阵的定义和求法,用实际型阵表达λ遍取不同实数值时,(E_λ)_n积分曲线的定性变化图景.对(E_λ)_1、(E_λ)_2求得全部基本型阵和实际型阵,对(E_λ)_3、(E_λ)_4求得全部基本型阵,阐明可实现性,给出求实际型阵的典型例子.本文原则上适用于 n≥5的情形.     

自旋对表面磁极化子自陷能磁场特性的影响

讨论了电子自旋对表面磁极化子特性的影响.应用么正变换、线性组合算符和微扰法研究了电子自旋对电子与表面光学声子耦合强、与体纵光学声子耦合弱的表面磁极化子自陷能Etr磁场特性的影响.以TlB r晶体为例所作的数值计算结果表明:电子自旋使Etr分裂为二,且随磁场B的加强,分裂间距增大;若电子与光学声子耦合强,自旋量子数mS取-1/2时,Etr随B的加强而增大,mS取1/2时Etr随B的加强而减少;若电子与光学声子耦合弱,不论mS取何值,Etr都随B的加强而减少;不论电子与光学声子耦合强还是弱,电子自旋作用对Etr的影响都随B的加强而增大.     

电场作用下MgS分子电子激发特性的理论研究

以6-311++G(2D)为基函数,采用密度泛函的B3LYP方法优化了不同外电场下MgS分子的稳定几何构型,分析了电偶极矩、电荷分布、HOMO能级、LUMO能级、能隙、红外光谱和谐振频率等随电场的变化情况,利用杂化CIS-DFT( B3 LYP)方法在相同基组下研究了外电场下MgS分子激发态.计算结果表明:分子结构与外...     

用近红外光谱研究环氧树脂固化反应动力学

用近红外光谱同步连续地研究苯基环氧丙烷基醚分别和三种芳香胺之间的完整反应,并用计算机对结果进行定量分析,确定了固化按自催化反应机理进行,体系中产生的羟基可加速反应。计算出固化反应的活化能E_(a1)=45.96kJ。mol~(-1),E_(a2)=64.50kJ·mol~(-1)。