吲哚化合物的光化学 Ⅰ.2-苯基吲哚的染料敏化光氧化反应

本文报导了2-萃基吲哚(1)的亚甲基蓝敏化光氧化反应,分离鉴定了主产物2-苯基2-(2'-苯基-3'-吲哚基)二氢吲哚3-酮(2),并指出了反应的合成价值.     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．     

螺[吲哚-3,3'-吡咯嗪]-2-酮骨架构建及结构表征

 以查尔酮、5-甲基靛红和脯氨酸为原料,微量的甲醇作溶剂,多组分一步合成得到螺[吲哚-3,3'-吡咯嗪]-2-酮化合物C₂₇H₂₄ClN₃O₂。其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属单斜晶系,空间群P₂（1）/c,分子量M_r=504.01,晶胞参数a=0.84907（6）nm,b=1.07072（9）nm,c=2.9121（4）nm,V=2.6415（5）nm³,Z=4,晶胞密度D_c=1.267 mg/m³,吸收系数μ=0.180 mm^-1,单胞中电子的数目F（000）=1064。晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0657,ω_R=0.1376。在晶体结构中新形成的四氢吡咯环为信封式构象。     

2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物的合成及荧光性质

合成了4种2-(2′-羟基苯基)苯并咪唑类衍生物,并对其结构进行了表征;研究了衍生物的荧光性质及互变异构体对荧光量子产率的影响;探讨了不同的取代基对荧光性质的影响,得出吸电子取代基使荧光量子产率减小的结论.     

O（^3p）原子与丙酮和3.3—2甲基—2—丁酮化学反应动力学研究

用流动微波放电—化学发光方法测定O(~3p)原子与CH_3COCH_3和CH_3COC(CH_3)_3的化学反应速率常数k=3.37±1.00×10~(-12)exp(-7.03±0.22kcal.mol~(-1)/RT) (丙酮 0(~3p),T=373-503K)和k=4.61±2.60×10~(-11)exp(-5.46±0.44kcal·mol~(-1)/RT) (3.3-2甲基-2-丁酮 O(~3p),T=303-503K)并就测定的O(~3p)原子与一系列酮分子反应速率常数进行了讨论,估算了O(~3p)原子与各类C—H键反应速率的Arrhenius参数。发现与羰基相邻的C—H键与O(~3p)反应的活化能要略大于非相邻的同类键反应的活化能。还根据Evans-Polanyi关系式,对这些键的键能进行了讨论。     

有机试剂2—(4′—羟苯基)—硝基乙烯的性能及应用研究

研究了2—(4′—羟苯基)—硝基乙烯新试剂的光度特性,测定了它的离解常数和变色范围。将其用作定量分析的指示剂。获得了很好的精密度和较高的准确度。     

用XPS技术表征Er(Ⅲ)二元和三元配合物

二元配合物ErL-3（L=吲哚-3-乙酸,吲哚-3-丙酸,吲哚-3-丁酸）中,羧基的两个氧原子与Er（Ⅲ）双齿配位.三元配合物ErL3· phen中,3个配体吲哚酸分子有部分（1或2个吲哚酸分子）以双齿配位,其它吲哚酸分子以 单齿配位.吲哚环中的氮原子未参加配位,邻菲G86AA啉分子中的两个氮原子参加配位.     

7-羧基-3-苯乙酰氨基-1.3-二氢-2-吲哚酮的合成

本文报导以甲苯为起始原料经硝化、还原、氧化、缩合及环化、酰化等十步合成标题化合物。该化合物在磷酸缓冲溶液中其酰胺键可被水解,水解前后:溶液的克分子消光系数相差98.6倍,因而可用作某些酰化酶测定试剂。对产物的结构进行了元素分析和红外光谱测定。     

2-氯-吲哚-3-甲醛的烷基化反应研究

以2-氯-吲哚-3-甲醛（1）为原料，在碱性条件下发生烷基化反应，对反应的烷基化试剂、溶剂等因素对收率的影响进行了研究，以较高收率合成了N-取代-2-氯-3-吲哚醛类化合物（2a-2e），其中化合物（2a-2e）均是未见文献报道的新化合物。所有新化合物的结构通过红外光谱、质谱及核磁共振氢谱得以证实。     

4,4′—癸二酰基—双—(1—苯基—3—甲基—5—吡唑啉酮)的极谱行为研究

本文研究了4.4′一癸二酰基一双一(1—苯基—3—甲基—5—吡唑啉酮)(DBPMP)在醋酸盐介质中的极谱还原性质,其在滴汞电极上分别于-0.3V和-1.2V(VS.SCE)产生两个不可逆的还原波P_1、P_2,二者的二阶导数峰电流i_(p1)及i_(p2)与DBPMP的浓度分别在1.O×10~(-6)～7.0×10~(-5)-mol,L~(-1)和3.0×10~(-7)～1.75×10~(-5)mol·L~(-1)范围内有良好线性关系。反应机理研究表明:P_1为DBPMP中稀醇部分的双键的还原,P_2则对应于吡唑环上碳基的还原;两个波的反应电子教均为4,且均有吸附波特征。     

用HMO方法研究氧氮杂环戊二烯类化合物的光谱和电荷分布特征

本文用HMO方法计算了对-(2-苯基1,3,4,一恶二唑基-5)-(5’—苯基恶唑基—2’)苯和对-苯基-1,3,4恶二唑基-5)-(2’基苯恶唑基-5’)苯的不同基团取代的衍生物分子30个。用前线轨道能级差ΔE与最大吸收峰波长λmax相拟合,相关系数为0.941。计算的波长与实验值相吻合,且予示了21个化合物的波长。文中对相同基团在不同位置取代和不同基团在相同位置取代的电荷分布特征进行了细微地讨论。     

1—(4—硝基萘)—3—(4—偶氮苯基苯)—三氮烯的示波极谱测定

在pH=11.7的B—R缓冲溶液和甲醇:水=1:1底液中,1—(4—硝基萘)—3—(4—偶氮苯基苯)—三氮烯(Cadion2B)可产生良好的还原波。其浓度在2×10~(-5)～1×10~(-8)mol/L范围内与一阶导数峰电流成良好的线性关系,检测下限可达8×10~(-9)mol/L。方法用于实验废液中题示试剂的测定,结果良好。     

二(2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑)合锌的合成与表征

以2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑(HMPB)为配体,采用溶液析出法,合成了二(2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑)合锌,利用元素分析、IR光谱、MS等进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱.结果表明:配体通过氮原子和氧原子与Zn2+ 以二齿形式配位,配合物具有强烈的紫外吸收能力,其最大吸收峰位...     

硼烷体系中(S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸催化的前手性酮的不对称还原

直接应用非修饰的简单氨基醇和氨基酸((S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸)在硼烷体系中催化前手性酮进行不对称还原。通过反应条件的优化,大大增强了手性催化剂的催化能力,产物手性二级醇的e.e.值可以达到82%～82%,与文献报道的结果相比有了很大的提高。     

(E)-4-(3-溴-4,5二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的全合成研究

该文章以香兰素为原料对天然产物(E)-4-(3-溴-4,5-二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮进行有机合成的研究。经过了溴代、羟醛缩合和脱甲基三个步骤。我们得到它的衍生物（E）-4- (3-溴-4羟基-5-甲氧基苯基) -3-丁烯-2-酮,为天然产物（E）-4- (3-溴-4,5-二羟基苯基) -3-丁烯-2-酮的全合成提供了新方法。文中涉及的化合物结构经过IR, 1HNMR确证。     

3-(4-硝基苯基)氨基-1H-吲哚-4(5H)-酮的简便合成及结构表征

以对甲氧基乙二醛一水合物、3-苯氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮和4-硝基苯胺为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在乙醇溶剂中,微波辐射下多组分一步法合成标题化合物C29H27N3O4.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属三斜晶系,空间群P1,Mr=481.54,晶胞参数:a=0.617 80(5)nm,b=1.291 04(11)nm,c=1.606 78(13)nm,V=1.237 45(18)nm3,Z=2,Dc=1.292 Mg·m-3,μ=0.087mm-1,F(000)=508.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子R=0.059 3,Rw=0.134 8.在晶体结构中新形成的吡咯环为芳构化的共平面结构.     

3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷的合成

为了解决原料3-（叔丁氧基羰基胺）—1,2-环氧—4-苯基丁烷国内市场紧缺的现状,降低生产成本,对国内外现有生产工艺进行了改进.采用以苯丙氨酸为起始原料,经硼氢化还原、Swern氧化和硫叶立德反应获得3-（叔丁氧基羰基胺基）—1,2-环氧—4-苯基丁烷.结果显示,采用该工艺反应试剂价廉易得,反应条件温和,中间产物稳定,产物的纯化无需过柱,收率达89%以上.     

催化荧光动力学法测定痕量钴

研究了新型荧光试剂3-对甲苯基-5-(2’-胂酸基苯偶氮)若丹宁(4MRAAP)的荧光性质,发现在pH=5.2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中,钴具有强烈催化高碘酸钾氧化若丹宁的作用,其产物荧光强度大大减弱,从而建立了测定痕量钴(Ⅱ)的新方法。其线性范围为0~0.10μg.10 mL-1,检测限为1.62×10-9g.mL-1,是目前测定钴(Ⅱ)最灵敏的方法之一。方法用于头发和污水中钴(Ⅱ)的含量测定,获得满意结果。     

光学拆分(±)—1—异丙胺基—3—(α—萘氧基)—2—丙醇的研究

(+)—1—异丙胺基—3(α—萘氧基)—2—丙醇是一个新的优良避孕药物。它具有安全、有效、经济和使用方便等优点。本文研究了其外消旋体拆分的新方法、新工艺。产物通过了元素分析,红外光谱分析。比旋光度和熔点等物理常数接近文献值。     

吲哚-3-乙酸、吲哚-3-丁酸和邻菲啉的量子化学计算

通过对吲哚 3 乙酸、吲哚 3 丁酸和邻菲啉的量子化学计算 ,可以对它们与RE(Ⅲ )的配位方式做出定性或半定量的解释