水杨醛与丙二胺缩合而成的Schiff碱与过渡金属形成的10个配合物的合成与结构分析

本文合成了10个新的过渡金属配合物,[MnL].H2O(1),[CuL].H2O(2),[Cu4L2Cl4](3),[Mn4L2Cl4](4),[CrL(H2O)2](NO3)(5),[Cd2L'2(CH3OH)2(NO3)2](6),[NiL]3(sal).2H2O(7),[CoL(H2O)2]2.4H2O(8),[CoL'2](C104)(9)和[(UO2)L(CH3OH)]2(10).通过元素分析和单晶X-射线结构分析准确确定了所有这些新化合物的分子结构.     

含铀废液中沥青铀矿的形成条件与产物

除用于找矿目的进行的(天然与合成)沥青铀矿形成条件研究外,用于含铀废液处理的沥青铀矿形成的研究还未见报道。作者从含铀废液处理的需要出发,借鉴了沥青铀矿形成的研究成果,探讨了低温物理化学条件下类硝酸铀酰溶液的废液体系中沥青铀矿的形成及其产物的特点,为含铀废液的处理提供新的思路。实验表明:在硝酸铀酰溶液(代替含铀废液)体系中,酸性、还原条件下有利于沥青铀矿的形成;在较低温度下,只有在酸性条件下才能形成沥青铀矿;在较高温度下,在酸性、弱碱性条件下也可以形成沥青铀矿。温度越高,Eh值越低,沥青铀矿形成的速率越快。形成的沥青铀矿的主要化学成分是UO2、UO3,晶胞参数在0.540 6~0.543 9nm范围内。随着温度升高,其沥青铀矿中的铀含量越高、结晶度越好、晶胞参数越大。形成的沥青铀矿集合体多以球粒状为主。     

一种由4种氢键构筑的Gd~(3+)的超分子配合物的合成、结构和荧光性质(英文)

合成了一种Gd3+的超分子配合物[Gd(HBTA)(BTA)(H2O)4].2H2O(1)(H2BTA=bis(tetrazoly)amine).X射线单晶表征结果显示,化合物1是一种由O H N,N H O,N H N和O H O4种氢键构筑的超分子三维网状结构.该化合物的固体在室温下显示出有趣的荧光性质.     

稀土-edta(乙二胺四乙酸)和cydta(环己二胺四乙酸)配合物配位结构的研究

采用单晶X—射线桁射仪测定了cydta(环己二胺四乙酸)的分子结构和晶体结构．通过edta与cydta，(NH4)[Y^(edta)(H20)3](5H20与(NH4)[Y^(cydta)(H2O)2](5H20和(NH4)[GdⅢ(edta)—(H20)3](5H2O与(NH4)[GdⅢ(cydta)(H2O)2](5H20之间分子结构和晶体结构的比较，探讨和说明了Ln^—edta和Ln^—cyd—ta配合物选择不同配位结构的原因．     

用热重法确定动力学参数

用热重(TG)法和微分热重(DTG)法,对草酸钙(CaC2O4*H2O)和乙酸钙(CH3COONa*3H2O)的热分解反应进行动力学分析,假设分解反应符合简单动力学方程式,速率常数符合Arrhenius型,并忽略温度对活化能的影响,由此给出热分解过程的动力学参数如反应级数(n)、活化能(E)等.     

UO2+2在人体血浆中形态的计算机模拟研究

引入UO2+2、Ca2+、Fe3+、Zn2+等金属离子和氨基酸、柠檬酸、乳酸等小分子配体建立了UO2+2在人体血浆中的金属离子–小分子配体热力学平衡模型.利用此模型研究了UO2+2在血浆中的形态及加入乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)对血浆中UO2+2形态的影响.研究表明,在正常pH条件下,人体血浆中UO2+2主要以带负电荷的[UO2Ca(CO3)3]2-、电中性的[UO2Ca2(CO3)3](aq)和U(Ⅵ)-氨基酸配位离子的形式存在.当各形态UO2+2的总摩尔浓度[U]=5.0×10-3 mol/L时,血浆中出现固相(UO2)3(PO4)2*4H2O,并随[U]的增加而升高.Ca2+浓度的变化对血浆中UO2+2的形态有较大影响,血浆中Zn2+形态与UO2+2浓度无明显相关.在[U]=1.0×10-3 mol/L,[EDTA]=1.0×10-3 mol/L(或[DTPA]= 2.0×10-3 mol/L)条件下,血浆中UO2+2主要以水溶性小分子[UO2(OH)2EDTA]4-(或[(UO2)2(OH)DTPA]2-)的形态存在,此时固相Ca3(PO4)2溶解.这一结果提示EDTA、DTPA能有效的促排人体内的UO2+2,但同时具有较高的毒副作用.     

一维螺旋链状钨多酸的合成及表征

利用[W10O32]4-和[Ce(H2O)(DMF)6]4+合成一种新型的化合物[Ce(H2O)(DMF)6(W10O32)](DMF)(CH3CH2OH)。这种新型的化合物,通过元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安法和单晶X-射线衍射法等对该晶体结构进行了表征。     

五元杂环取代的茂金属配合物的合成及表征

将(C5Me4H) C4H3S,(C4H3S)C(CH3)(C2H5)(C5H5)和2- CH3C4H2O(C5Me4H)分别与Mo(CO)6,Ru3(CO)12和Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,合成了3个新型的双核配合物[(η5-C5Me4C4H3S) Mo(CO)3]2,[(η5- C5H4)C(CH3) (C2H5) (C4H3S)Ru(CO)2]2和[(η5- C5 Me4(2 - CH3CH2O))Fe(CO)(μ-CO)]2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氧谱对其结构进行了表征.     

三个4,5-二氮芴-9-酮铜(Ⅱ)配合物的合成和光谱研究

合成了三个4,5-二氮芴-9-酮铜(Ⅱ)配合物[Cu(AFO)(bpe)2](ClO4)2·3CH3OH(1)、Cu(AFO)(C7H4O3SN)2·3/2H2O(2)和Cu(AFO)2(CCl3COO)2·3H2O(3)[AFO为4,5-二氮芴-9-酮,NaC7H4O3SN为糖精钠,bpe是1,2-二(4-吡啶)乙烯],确定了其组成,进行了红外光谱研究.     

一维链状杂多化合物的水热合成及结构表征

利用水热合成方法制备了新颖的基于{Na[Mo6O12)(OH4)3(HPO4)(H2PO4))3]2}3-构筑单元的一维链状杂多化合物[DETA]4NaH2{Na[Mo6O12(OH)3(HPO4)(H2PO4)3]2}·8H2O(DETA=diethylenetriamine), 并用元素分析、IR、UV、TG及X-射线单晶衍射对其进行了表征. 该化合物属于三斜晶系, P-ī空间群, a=12.421 2(4)nm, b=12.5911(4) nm, c=13.078 2(4) nm, α=85.411 0(10)°, β=73.313 0(10)°, γ=82.276 0(10)°, V=1 939.63(11) nm3, Z=2, R1= 0.024 4. 杂多阴离子{Na[Mo6O12(OH12(OH)3(HPO4)(H2PO4)3]2}3-具有夹心结构, Na离子位于2个半单元[Mo6O12(OH)3(HPO4)(H2PO4)3]2-中心. 夹心型阴离子之间又以Na离子为桥形成了一维链, 并通过氢键作用形成了三维网状结构. 半单元[Mo6O12(OH)3(HPO4)(H2PO4)3]2-中, 6个MoO6八面体通过共边连接形成一个Mo6环,4个PO4四面体位于环的一侧.     

Crystal structure and photoelectricity property of Fe(Ⅱ/Ⅲ) coordination supermolecules

Three new mixed-ligand Fe(Ⅱ/Ⅲ) complexes [Fe2(μ2–btec)( μ2–H2btec)(phen)2(H2O)2]n (1), [Fe2(btec) (phen)2(H2O)4] (2), and {[Fe(o-pha)(phen)(H2O)]·H2O}n (3) (phen=1,10-phenanthroline, o-H2pha=o-phthalic acid, H4btec=1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid) have been hydrothermally synthesized and detected by single crystal X-ray diffraction, showing that complexes (1) and (2) are both bridged by the betc4? ligands to form 1D chain and dinuclear structure and complex (3) is bridged by the o-pha groups to form 1D ...     

三(2-甲基苯并咪唑)-锰配合物的合成、表征及对催化H2O2岐化反应活性的增强作用

在乙醇溶剂中,通过Mn(Ⅱ)盐与N,N,N-三(2-甲基苯并咪唑)胺(NTB)反应合成了[Mn(NTB)(Im)]Cl2、[Mn2(NTB)2(H2NCONH2)]Cl4*3H2O、[Mn(NTB)(NO3)](NO3)*3H2O和[Mn(NTB)(HO-phen-OH)]Cl2 4种新配合物,并运用元素分析、摩尔电导、红外光谱和紫外光谱进行了表征.研究了配合物对H2O2岐化反应的催化活性,以及对过氧化氢模拟酶[Fe(NTB)Cl2]Cl*3H2O对H2O2岐化反应活性的影响.实验表明,所合成的锰配合物具有明显的活性增强作用.     

一维螺旋链状钨多酸的合成及表征

利用[W10O32]4-和[Ce(H2O)(DMF)6]4+合成一种新型的化合物[Ce(H2O)(DMF)6(W10O32)](DMF)(CH3CH2OH).这种新型的化合物,通过元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安法和单晶X-射线衍射法等对该晶体结构进行了表征.     

稀土配合物[Ho(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸钬与咪唑、DL-α-丙氨酸的配合物晶体。经傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Ho(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3.用差示扫描量热法(DSC)对配合物的热稳定性进行了测定，发现配合物有较高的热稳定性。     

稀土配合物[Tb(C3H7NO2)2 (C3H4N2)(H2O)](ClO4)3 的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸铽与咪唑、DL-α-丙氨酸的配合物晶体．经傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Tb(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3．用差示扫描量热法(DSC)对配合物的热稳定性进行了测定，发现配合物有较高的热稳定性。     

两个夹心型磷钼簇基超分子化合物的水热合成和晶体结构

通过水热方法合成了2个夹心型磷钼簇基有机-无机杂化化合物(C4H14N3)(C4H15N3)4{Na[Mo6ot5(H2PO4)4]2)·8H2O(化合物1)和{Ni[Mo6O15(H2PO4)4]2}(4,4'-bipy)3·H2O(化合物2,其中4,4'-bipy为4,4'-联吡啶),并对其进行元素分析、红外光谱和...     

含八面体笼结构及具有新颖配位方式的2,3-吡嗪二甲酸钡、钙配合物的晶体结构

以2,3-吡嗪二甲酸(2,3-H2pzdc)分别与硝酸钡及硝酸钙反应,首次得到了具有八面体笼结构的2,3-吡嗪二甲酸钡配位聚合物[Ba(pzdc)(H2O)](1)和具有新颖配位方式的2,3-吡嗪二甲酸钙配位聚合物[Ca(pzdc)(H2O)2]·H2O(2)晶体.晶体(1)中钡离子的配位数为9,为二维层状结构,属单斜晶系,Ba2+和羧基氧原子形成一个八面体的笼结构,晶胞参数a,b,c分别为12.5877(16),9.4055(12),7.1013(9).钡离子与2,3-吡嗪二甲酸的配位方式:O1、C1、C2、N2与Ba2+形成五元螯合环;O2、O4、C1、C2、C3、C10与Ba2+形成七元环,且O2桥联两个钡离子。晶体(2)中钙离子的配位数为8,也为二维层状结构,单斜晶系,晶胞参数a,b,c分别为8.4241(17),16.782(4),6.9061(14)。钙离子与2,3-吡嗪二甲酸的配位方式:N1、C3、C5、O1与Ca2+形成五元环;O3、O4、C6与Ca2+形成四元环,且同一羧基的两个氧原子O3、O4分别桥联两个钙离子。在这两个配合物中,出现了pzdc2-的两种新颖的未见报道的配位方式。     

以联苯二胺和水为中心配体的三角三核钼原子簇合物的研究

以簇合物[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)3]Br2·2H2O和联苯二胺为原料,在乙醇溶剂中通过置换反应合成出新的三角三核钼簇合物,经紫外光谱分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析、元素分析确定该簇合物的组成为[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)(NHC6H4C6H4NH2·2H+)2]Br4·10H2O,并确定了该簇合物的结构.     

新型铕三元配合物的合成、表征、荧光及热分解动力学性质

采用水热法合成了稀土铕、苯甲酸(C7H6O2)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(C12H10N2)的固态新配合物.通过元素分析和化学分析的方法,确定了配合物的组成为Eu(C7H5O2)(3C12H10N2)(H2O)3;用红外光谱和荧光谱等技术对配合物进行了表征,该配合物在室温受激发射红色荧光;用TG-DTG法研究了它的热分解行为;用"非模型等转化率法"研究了热分解脱水过程的动力学,获得其表观活化能和指前因子数值范围、最可机理函数和模型函数.     

Ag(PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)配合物的晶体结构

文章通过X-射线单晶衍射法测得Ag( PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)的晶体结构.Ag(PPh3)3(CN)·(DMF)·0.5(H2O)结晶于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=13.561 (4)(A),b=13.921 (4)(A),c=13.991 (4)(A),α=85.380(7)°,β=...