四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。     

Curtis环镍(Ⅱ)配合物参与的新型振荡化学反应

本文报道了两种Curtis环镍(Ⅱ)配合物[MIL~1](CIO_4) _(?)[NIL~2](CLO_4)_2催化NaBrO_3氧化芳香有机底物没食子酸或焦性没食子酸而产生的新型振荡化学反应,L~1:Me_(?)[14]-4,11-dieneN_4,L~2:Me_(?)Et_4[14]-4,11-dieneN_4,测出了两种体系振荡反应发生的各物种的初始浓度范围,研究了各物种初始浓度以及自由基抑制剂和还原性物种等对振荡反应的影响。     

新型B—Z振荡化学反应振荡轨迹的实验描述

N_B_O_3-丙酮酸-H_2SO_4-[Ni(TIM)](ClO_4)_2化学振荡体系是一种新型的化学振荡体系(TIM即2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-1,3,8,10-四烯)。本文用实验方法描述了该体系的振荡轨迹,为一不同于经典B-Z体系的扭曲的极限环。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)参与的连续振荡化学反应

本文报道了一种新型振荡化学反应体系BrO_3~-—没食子酸—H_2SO_4—四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物连续振荡化学反应体系,四氮杂大环为2,3,9,10—四甲基—1,4,8,11—四氮杂环十四—1,3,8,10—四烯,研究了可出现连续振荡(间歇式振荡)现象的浓度范围,并提出了简要的振荡机理。     

虎杖的化学振荡图谱研究

目的研究金属离子存在下虎杖(简称PCSZ)-KBrO3-MnSO4-H2SO4-丙酮体系的化学振荡图谱。方法采用振荡技术。结果考察了不同反应物浓度对振荡反应诱导期、周期和波形的影响,并对其反应机理进行了初步探讨。结论虎杖能够参与振荡反应,该体系振荡周期和振荡诱导期的表观活化能为72.9 kJ/mol和71.3 kJ/mol,其动力学公式为:1/tin=KC04(.1 H32SO4).C0-(4K.B3r6O3).C00(.4 M7n2 ).exp(-Ein/RT)1/tp=KC00(.3 H6SO).C40(.2K6BrO).C0-(P0C.2S8Z).C00(.4 M7n2 ).exp(-EP/RT)。     

维生素K3对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

研究了在碱性条件下,维生素K3(以下简称VitK3)对Cu2 催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响.结果表明,VitK3的加入会使振荡图形的周期和振幅均增大,且VitK3浓度与加入VitK3后第一周期的改变值(ΔT1)呈良好的线性关系.线性范围分别为5 26×10-7～2 17×10-4mol/L和3 21×10-4～8 87×10-3mol/L,相关系数分别为0 9981和0 9975.初步探讨了VitK3对铜体系振荡反应影响的机理.     

间苯三酚对碱性条件下铜体系化学振荡反应的影响

通过研究间苯三酚对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN振荡体系(简称铜体系)的影响,并考察间苯三酚浓度在1.268×10-3~1.296×10-4mol·L-1范围内,间苯三酚的浓度与振荡反应周期的改变值△T之间的相关关系,从而可初步解释间苯三酚对铜体系振荡反应影响的机理,为其分析测试奠定了基础.     

CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3~-—H~+体系化学振荡反应的研究性实验设计

在CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3—H~+化学振荡体系的基础上,讨论温度、H_2O_2等因素对化学振荡反应的影响,确定了最佳反应条件。并将化学振荡反应动力学引入学生的实验进行设计,使人们更为广泛地认识化学反应中的自组织现象,更深入地探讨其反应的机理。     

以Mn~(2+)催化的α—酮戊二酸振荡反应的研究

本文利用实验中得到的电动势随时间变化的E～t图,研究了a-酮戊二酸(以a-Ke表示)-KBrO_3-H_2SO_4-丙酮(以Act表示)体系的Mn~2+催化下的振荡反应及许多因素对振荡反应的影响,根据实验结果及振荡反应的一般机理,探讨了该体系的振荡机理,归纳出振荡反应参数与反应物浓度之间存在的关系式,并对实验现象作了定性的说明。     

半夏-丙酮-MnSO_4-KBrO_3-H_2SO_4体系的振荡行为研究

利用半夏-丙酮-MnSO4-KBrO3-H2SO4化学振荡体系对中草药半夏的化学振荡行为进行了研究,探讨了半夏的质量、粒度及振荡体系的酸度、温度、搅拌速度等因素对振荡反应的影响.同时,分析了半夏-丙酮-MnSO4-KBrO3-H2SO4化学振荡体系中丙酮和KBrO3的作用,推测了半夏参与化学振荡的可能机理.     

丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的化学振荡反应研究

本文研究了DL—丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的振荡反应,对这一反应的机理、反应产物及影响因素作了初步分析。     

苯酚—BrO3—H2SO4体系振荡反应的研究

本文报道了苯酚——溴酸钾——硫酸体系的非催化化学振荡反应,研究了反应物浓度,反应温度、氯离子、自由基抑制剂(丙烯腈)等多种因素对化学振荡反应的影响,计算了反应活化能,分析了非催化反应的产物,研究了经典 Belousov—Zhabotinsky 振荡反应中常作为催化剂的金属离子(如 Mn~(2-),Ce~(2+)等)对非催化振荡反应的影响,最后对非催化反应的催化机理及控制机理作了初步探讨     

中药复方振荡体系的微量量热法研究

用微量量热法对中药复方四物汤和白头翁汤的Mn2 -BrO3--H -Act振荡体系进行了研究,得到了四物汤和白头翁汤分别在不同浓度、不同温度下的振荡谱图和310 K时体系发生振荡的浓度范围.从热功率-时间曲线得到了振荡体系的诱导期(tin)及第一、第二振荡周期(tp,1,tp,2),并由此计算出四物汤和白头翁汤参加反应的反应级数(fin,fp,1,fp,2)和表观活化能(Ein,Ep,1,Ep,2),并建立了诱导期、振荡周期与浓度和表观活化能之间的非线性关系式.     

乳酸－葡萄糖双组份有机底物的B—Z振荡反应

以乳酸和葡萄糖混合物的双组份有机物作为B—Z化学振荡反应底物，在KBrO3—MnSO4—H2SO4—丙酮环境中进行化学振荡反应，通过研究确定该双组份有机底物的振荡体系出现化学振荡现象的各反应物的有效浓度范围，并系统地研究和讨论影响化学振荡的诱导期、周期、振幅、图形和寿命等诸多因素。提供化学振荡现象的实验依据，推断化学反应的过程，建立化学振荡反应的模型，为B—Z化学振荡反应体系增添新的研究领域。     

对苯二酚对Cu(Ⅱ)-H_2O_2-NaSCN振荡反应的影响

对苯二酚在碱性条件下对Cu催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的干扰,考察了在2.24×10-6-5.45×10-5mol·L-1和2.24×10-6-2.87×10-5mol·L-1范围内,对苯二酚的浓度与振荡反应的周期的改变△T1、△T2之间的关系 结合铜体系振荡反应的机理,提出了对苯二酚干扰振荡反应的机理,为其应用奠定基础     

L-精氨酸对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

报道了一种在封闭体系中利用L-精氨酸对在碱性条件Cu2+催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响来测定L·精氨酸的方法.在振荡过程中加入微量的L-精氨酸,会使振荡曲线的振荡周期和振幅均增大.探讨了加入的L-精氨酸的量与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间的关系.结果发现,当加入L-精氨酸的量在1.48×10-5-3.84×10-4mol·L-1和2.50×10-6-3.38×10-4mol·L-1范围内时,L-精氨酸的量分别与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间有一定的关系.由于在封闭体系中得到了稳定的振荡曲线,该方法有良好的准确度(rsd＜0.85%)初步讨论了L-精氨酸对铜体系振荡反应影响的机理.首次报道了利用铜封闭体系化学振荡反应测定L-精氨酸.     

四氮杂大环镍配合物催化的BR振荡体系的新应用:检测咖啡酸

设计了一种新型检测咖啡酸的方法。利用不浓度的咖啡酸加入四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO_3-[Ni L](Cl O_4)_2-H_2SO_4-H_2O_2-丙二酸)中,化学振荡体系受到不同的扰动从而达到定量分析咖啡酸的效果。[Ni L](Cl O_4)_2中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11,-二烯。研究发现,当咖啡酸浓度在1.5×10~(-6)~2.0×10~(-5)M之间变化时,抑制时间与加入体系的咖啡酸浓度呈现一定浓度的线性关系。在尝试用循环伏安和原有的FCA模型的基础上,提出可能的反应机理。     

一种检测加碘黑茶中碘含量的新方法

以黑茶为底物,研究了黑茶-Br O3--Mn2+-H+-丙酮组成的振荡反应体系在恒温条件下进行的振荡反应.探讨了温度、黑茶浓度、碘酸钾干扰物对振荡反应的扰动,建立了利用此振荡体系检测加碘黑茶中碘酸根离子的方法.结果表明:反应体系有典型的振荡波形;诱导期的表观活化能为76.54 k J/mol;IO3-浓度与振荡诱导期tin有良好的线性关系,线性范围为(8.3×10-5-1.2×10-3)mol/L,线性关系回归方程为tin=4.2×102-2.5×105[IO3-],相关系数为0.995,检出限为2.8×10-5 mol/L.为加碘黑茶中碘含量的测定提供了一种新方法.     

龙胆酸对B-Z化学振荡反应的影响及其分析测定

利用龙胆酸对四氮杂大环铜催化的B-Z化学振荡体系(NaBrO3-H2SO4-苹果酸-[CuL](ClO4)2)的扰动建立测定龙胆酸的新方法.其分析结果表明龙胆酸的浓度在1.25×10-6～1×10-4mol.L-1之间时,振幅改变值与加入龙胆酸的浓度对数有良好的线性关系,其相关系数为0.99821.同时对各组分浓度的影响及其扰动机理进行了探讨.     

无机盐对pH振荡行为的影响

以BrO-3-SO2-3-Fe(CN)4-6(BSF)体系为pH振荡反应的模型体系,研究KCl、NH4Cl及AlCl3等典型无机盐的引入对pH振荡行为的影响。结果表明:pH振幅和周期皆随着引入无机盐的浓度的增加而线性减小;中性盐KCl对pH振荡行为的影响皆归因于原盐效应,弱酸盐NH4Cl对pH振荡行为的影响归因于原盐效应和酸性作用,而对pH振荡行为影响最为显著的弱酸盐AlCl3则还有一定的缓冲作用。研究显示,通过改变引入无机盐的种类和浓度可以不同程度地减小pH振荡的振幅和周期。