BZ反应在CSTR体系中的动力学特性

本文采用UV—VIS光谱仪研究了Belousov-Zhabotinsky(BZ)反应在CSTR反应器中的振荡行为。并在间歇反应器中用电位分析法和光谱法对该反应的动力学特征作了比较。较详细地描述了BZ反应产生振荡的FKN机理。     

非线性非平衡化学现象简介

本文具体介绍了几个典型的非线性非平衡化学现象的实例（耗散结构、BZ振荡反应、化学波）和与之相关的非平衡态热力学理论和非线性化学动力学理论。     

B─Z反应热振荡现象的研究

本文研究了２５℃下ＮａＢｒＯ３－丙二酸－铈离子－Ｈ２ＳＯ４体系的热振荡现象，观察了振荡波形，振荡周期和振荡寿命的变化规律。当振荡体系中某种组分浓度变化时，观察到一些特殊的振荡波形，结合各基元反应热力学函数和总包反应热力学的计算，进一步解释了特殊的振荡波形与反应动力学机理有关的实质问题。并根据基元反应的热效应，计算出总包反应的热效应，其结果与实验中出现的振荡峰方向完全吻合。通过反应机理分析和热力学函数计算，说明了出现热振荡正、反峰的原因。反过来，通过吸热峰和放热峰也可说明反应机理和热力学函数计算的可信性。借此可探讨在Ｂ－Ｚ反应的热振荡体系中反应热效应与反应机理之间的关系。     

空间关联与非均匀化学反应体系非平衡定态的涨落熵产生

用随机位方法分析了理想化学反应－扩散体系分布函数非平衡蜕变的热力学效应，揭示了非Ｐｏｉｓｓｏｎ空间关联对非平衡态熵的影响，并计算了熵产生。证明涨落熵产生完全来自化学反应局域涨落，与通过扩散耦合引起的各体系元之间的空间关联无关。     

单变量多重定态转变体系中热传导-化学反应偶合诱发的温度-浓度振荡

以Schloegl模型为样本，分析了该类非恒温均匀的单变量多定态转变体系中因传热－化学反应诱发的热动力学振荡，分别借助小寄生参数法与线性化稳定性分析法，具体讨论了产生温度－浓度振汤的阈值，并计算了参数空间中的振荡区，论证了两种分析方法出现振荡的参数空间重叠区，是该类二变量体系出现吻合一致的极限环振荡的充分必要条件，丰富了三变量体系出现极限环振荡的判据体系。     

Belousov-Zhabotinsku反应体系极限环行为的实验描述

<正> 当化学反应发生于可应用Onsager倒易关系的狭小范围之外时,会发生多种不稳定性导致的时间或空间的结构。这是由于反应体系的非线性所诱发的。这类可能性之一就是出现极限环。一旦反应体系的组成处于稳定极限环临近任意点上,体系的反应轨迹会渐渐趋向极限环,最后体系的组成沿极限环作周而复始的变化,成为化学振荡。     

硫酸介质中H2O2在Pt电极上还原的电化学振荡行为研究

选择硫酸介质，研究了H2O2在Pt在电极上还原的电化学振荡行为，考察了醇、丙酮对振荡行为的影响，并利用热力学观点作了初步解释．     

涨落态熵

探讨涨落态熵的合理的定义，证明了在热力学极限下，适当定义的涨落态熵Ｓ（｛ｘｉ｝）与平衡态熵的函数形式精确地相同。在此基础上，对准热力学理论的其它一些问题作进一步的探讨，得出一些重要的结论。     

以乙醇胺和丙酮作底物的化学振荡反应的研究

对以乙醇胺和丙酮为混合底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的化学振荡反应新体系进行了研究,描述了该体系的振荡特性,研究了各物质初始浓度、反应温度、催化剂等对振荡行为的影响．该振荡反应诱导期、周期与反应温度间的关系符合Arrhenius方程,并测得反应诱导期活化能Ein=51．64kJ／mol。周期活化能Ep=103．23kJ／mol．     

由推论反应扩散过程中Hanusse定理的完整化而得出一个新定理

(一) 正发展着的非平衡统计热力学理论,及其在化学、生物学等领域的应用中,关于体系在反应扩散过程中所具稳定的极限环性质的研究,占据着一个重要的位置。1972年,P.Hanusse对空间均匀体系证明了下述定理。1973年,J、Tyson和J、Light又独立地重新导出了这个定理,并推广到包含扩散的体系。这个定理说:     

BZ反应的耦合温度振荡(I)——BZ反应化学振荡的起振温度阈值

在理想恒温条件下，通过ＢＺ反应中各反应步骤活化能的分析，阐明了ＢＺ反应体系中间物浓度变量演化方程与温度的关系；根据线性稳定性分析法，确定了以温度Ｔ及模型参数ｈ（ＮａＢｒＯ３浓度为定值）为参数的ＢＺ反应振荡动力学分区，使ＢＺ反应振荡阈值的理论更加系统化．通过ＢＺ反应振荡温度阈值的研究，取得了有关振荡反应基元步骤活化能的信息     

化学反应交联的随机热力学效应

根据受噪声作用的有限化学反应系统的随机热力学理论，以存在膜平衡交联的简单反应模型为例，建立了交联体系的有效主方程及有效随机熵平衡方程。进而阐了这类体系中有效熵产生的统计内涵，初步揭示出内涨落和来自化学反应交联的外噪声的随机热化学效应。     

四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。     

聚苯并噁嗪预聚体的结构与固化行为的研究

采用以甲苯为溶剂的溶液法合成了一种成环率高的聚苯并嗪预聚体即聚双 (3,4 二氢 3 苯基 1 ,3 苯并嗪 )预聚体 ,通过1 H NMR、FT IR、GPC和DSC对预聚体的结构和固化行为进行了研究。结果表明 ,该预聚体的成环率与溶剂的极性有关 ,溶剂极性越强 ,成环率越低 ;成环率对预聚体的固化温度和Tg 有一定的影响 ,成环率越低 ,预聚体的固化温度越低 ,其固化产物的Tg 越低。     

聚苯并噁嗪预聚体的结构与固化行为的研究

采用以甲苯为溶剂的溶液法合成了一种成环率高的聚苯并噁嗪预聚体即聚双 (3,4-二氢-3-苯基-1-,3-苯并噁嗪)预聚体, 通过¹H-NMR、FT-IR、GPC和DSC对预聚体的结构和固化行为进行了研究。结果表明 ,该预聚体的成环率与溶剂的极性有关, 溶剂极性越强, 成环率越低; 成环率对预聚体的固化温度和T_g有一定的影响, 成环率越低, 预聚体的固化温度越低, 其固化产物的T_g越低。     

非平衡系统的势函数

用热力学极限下master方程的定态解定义了非平衡系统的势函数,证明在平衡态时,这个势函数归为熵,在线性非平衡区它等效于超熵.在远离平衡态当熵和超熵失去了作为热力学势的性质后,新定义的非平衡势仍然保持它在近平衡时的全部作为势的特征.     

弹簧的等效质量

简谐振动是最基本和最具有代表性的一种运动，弹簧振子是简谐振动的一个典型实例．但实际弹簧均为非理想弹簧，非理想弹簧的质量将对弹簧振子的应用带来一定影响．用非理想弹簧与理想弹簧谐振子等效的办法，计算出非理想弹簧的等效质量，并讨论非理想弹簧对相关实验和应用的影响。     

表面活性剂胶束对Belousov-Zhabotinsky振荡反应的影响

采用我们自己开发设计的无纸记录仪器,从铈离子催化的经典B-Z振荡反应出发,探讨了三种不同类型的表面活性剂即阳离子表面活性剂CTAB,非离子表面活性剂Brij35和阴离子表面活性剂SDS对其振荡行为的影响. 实验结果表明：当表面活性剂浓度大于其在该溶液中的临界胶束浓度时,都会对振荡反应造成一定的影响,不同的表面活性剂其影响程度的大小和趋势也有所不同.     

化学振荡在分析化学中的应用综述

对近十多年(2000—2014年)化学振荡现象在分析化学中的应用进行全面评述.主要综述了Belousov-Zhabotinsky(B-Z)振荡体系、铜催化振荡体系(如Cu(II)-H2O2-KSCN)和Briggs-Rauscher(B-R)振荡体系在分析中的应用,被测物包含了金属离子、阴离子、气体和各种有机物等.化学振荡分析技术具有检测费用低廉、操作简便、仪器简单、较宽的线性检测范围和较低的检测限等优点,是一种检测物质的新方法.     

直流脉宽调速系统强制振荡过程的研究

本文根据向量函数J(ω)分析了直流脉宽调速系统的强制振荡和分谐波振荡,确定了系统发生强制振荡和分谐波振荡的条件,指出了系统可能发生分谐波振荡的频率范围,并阐述了系统分谐皮振荡频率与系统自激振荡频率之间的关系。文中所得结论为抑制系统发生分谐波振荡的设计提供了依据。