4，4′-二溴-6，6′-二氨甲基-二乙羰基-2，2′-联吡啶的合成

双功能螯合剂的合成需要用时间分辨荧光免疫法来分析,因此设计了采用固相时间分辨荧光免疫法来分析螯合剂中间体4,4′-二澳-6,6′-二氨甲基-二乙羰基-2,2′-联吡啶的合成路线。以4,4′-二硝基-6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶-N,N-二氧化物为原料,经过乙酰溴溴化、脱氧、NBS澳化、胺解四步合成了该化合物。通过熔点、红外光谱、元素分析、核磁共振对其进行了表征。     

联苯型双醚二酐的合成及其表征

以4,4＇-二羟基联苯（联苯二酚）和N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺为主要原料,在非质子性溶剂中,经缩舍得到联苯双醚二酞酰亚胺,再经水解、酸化、脱水等工艺制得联苯型双醚二酐（BPEDA）。通过红外光谱对产品进行了表征,结果符合要求。该单体与4,4＇-二氨基二苯醚（ODA）在N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）中缩聚所得聚酰胺酸特性粘度为0．72dL／g。将PI制成薄膜,室温下拉伸强度为98．5MPa,成膜性能良好。     

4,4＇-二硝基-6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶- N,N＇-氧化物的合成

从时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂合成出发,设计了固相时间分辨荧光免疫分析螯合剂中间体4,4＇-二硝基-6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶-N,N＇-氧化物的合成路线.以2-氨基-6-甲基吡啶为原料,经过重氮化溴化、乌尔曼偶联、氧化、硝化四步合成了该化合物,通过熔点、红外光谱、元素分析、^1H NMR对其进行了表征.证明了该结构的正确性和合成方法的可靠性.     

4，4＇-二氯甲酰基联苯的合成新工艺研究

先将乙酰氯与联苯在以无水AlCl3为催化剂,CS2为溶剂的条件下发生付-克反应生成4,4’-二乙酰基联苯（BACETBP）,然后将4,4’-二乙酰基联苯用KMnO_4氧化得到4,4’-二羧基联苯（BCBP）,之后再用氯化亚砜将4,4’-二羧基联苯酰氯化得到目标产物4,4’-二氯甲酰基联苯（BClBP）。目标产物以IR、元素分析等方法对其进行表征。     

4,4’-二溴-6,6’-二氨甲基-二乙羰基-2,2’-联吡啶的合成

双功能螯合剂的合成需要用时间分辨荧光免疫法来分析,因此设计了采用固相时间分辨荧光免疫法来分析螯合剂中间体4,4'-二溴-6,6'-二氨甲基-二乙羰基-2,2'-联吡啶的合成路线.以4,4'-二硝基-6,6'二甲基-2,2'-联吡啶-N,N-二氧化物为原料,经过乙酰湨溴化、脱氧、NBS溴化、胺解四步合成了该化合物.通过熔点、红外光谱、元素分析、核磁共振对其进行了表征.     

3，3＇二羟基-4，4＇-联苯二甲酸的合成和表征

联苯二甲酸类化合物是很好的刚性桥联配体，可用于制备纳米多孔材料．设计了一条制备联苯二甲酸类新配体的合成路线，以4-氨基水杨酸为原料，经过4步反应最终合成了新配体3，3＇-二羟基-4，4＇-联苯二甲酸，并通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行了表征．     

四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应的研究

本文通过对四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应的研究,发现在混酸作用下,四硝基二苯基硫及其生物主要发生氧化反应而不是硝化反应。因此,四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应得不到硝化产物。本文还合成了未见文献报道的5,5＇-二氯-2,2,＇4,4＇-四硅基二苯基亚,5,5＇-二乙酰胺基-2,2＇,4,4＇-四硅基二苯基硫,5,5＇-=乙酰胺基-2,2＇,4,4＇-四硝基二苯基亚砜。     

新型Schiff碱化合物的合成与表征

合成Salen型Schiff碱配体及其配合物,研究它们盼l生质及应用,对配位化学的发展有重要意义。笔者用5-硝基水杨醛分别与4种新型二胺反应,共制备出4个对称的Salen型双肟化合物。它们分别为：4,4’-二硝基-2,2’-[1,2-亚乙二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L1）、4,4’-二硝基-2,2’-[1,3-亚丙二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L2）、4,4’-二硝基-2,2’-[1,4-亚丁二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L3）和4,4’-二硝基-2,2’-[1,5-亚戊二氧基双（氮次甲基）]二酚（H：L。）,通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征,可为双肟化合物的深人研究和开发应用提供依据。     

2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛的绿色合成方法

在引发剂存在下,N-卤代丁二酰亚胺作卤化剂,以4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,经过卤化和水解,合成了目标化合物2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛,通过熔点、质谱和核磁对产物结构进行了表征,并得到最佳工艺条件.     

N-对硝基苯甲酰四氢噻唑2-硫酮与甘氨酸的反应

在三聚氯氰存在下对硝基苯甲酸与四氢噻唑-2-硫酮反应得到N-对硝基苯甲酰四氢噻唑-2-硫酮．在K2CO3存在下产物与甘氨酸反应得到N-对硝基苯甲酰甘氨酸，与N-甲基甘氨酸反应得到了水解产物对硝基苯甲酸．     

（Z）-3-（4-氯苯基）-3-[N,N-二-（4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰基）-氨基]-2-氰基丙烯酸乙酯的合成

以对氯苯甲酰氯与氰基乙酸乙酯反应,经氯化,氨化,再与4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰氯反应,合成了（Z）-3-（4-氯苯基）-3-[N,N-二-（4-氯-1-甲基-3-乙基-5-吡唑甲酰基）-氨基]-2-氰基丙烯酸乙酯,其结构经1H NMR,IR,X晶体衍射分析,证实为目标化合物。     

下缘含有二硫代氨甲酰基结构单元的杯[4]芳烃的合成

文中以对叔丁基苯酚,1,2-二溴乙烷和二乙基二硫代氨基甲酸钠为主要原料,经过多步反应合成了两个下缘含有二硫代氨甲酰基结构单元的杯[4]芳烃衍生物:25,27-二[2-(N,N-二乙基氨基二硫代甲酰基)乙氧基]-26,28-二羟基对叔丁基杯[4]芳烃(化合物5)和25,27-二[2-(N,N-二乙基氨基二硫代甲酰基)乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物6),并通过1H NM R和IR对化合物5和6的结构经进行了表征.合成条件优化实验结果表明,当以丙酮为溶剂时,25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物4)与二乙基二硫代氨基甲酸钠的物质的量的比为1∶3.5、反应时间为16 h条件下,化合物6的产率最高可达75.3%.对化合物6光谱性质的初步研究表明其对Zn2+离子具有较好的识别能力.     

DSD酸新工艺研究(Ⅰ)——4,4’-二氨基二苯乙烯-2.2’-二磺酸合成

采用50%发烟硫酸磺化对硝基甲苯,生成2-甲基-5-硝基苯磺酸,在无催化剂的条件下,用次氯酸钠溶液氧化缩合2-甲基-5-硝基苯磺酸,生成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸,再用盐酸铁粉还原得4,4′-二氨基二苯(烯-2,2′-二磺酸(简称 DSD 酸).     

4,4＇-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二（氯甲基）联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80-85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%（以联苯计）,w（4,4’-联苯二甲酸）〉98.0%.     

二（4，4’-二甲基．2，2’-联二吡啶）-三硝酸合铕（Ⅲ）的合成，结构和荧光性质

用溶剂热法合成了一种新的单核铕配合物,二（4,4’-二甲基．2,2’-联二吡啶）-三硝酸合铕（Ⅲ）,该配合物的晶体属单斜晶系,C2／e空间群晶胞参数分别是：a=21．71（5）A,b=10．203（18）A,C：16．08（3）A,B=118．19（11）°,Z=4,Dc=1．630Mg／m3,y=3139（11）A-3。配合物在321nlTI的紫外光的照射下,在616nnl波长处有强的荧光发射,可望成为一种有实用价值的红光材料。     

{[Cu2（2，2＇-bipy）2（4，4＇-bipy）12[Cu（4，4＇-bipy）][PW10（Ⅵ）W2（Ⅴ）O40]}（bipy=联吡啶）的合成与表征

利用水热技术合成了一种未见报道的二维扩展结构化合物{[Cu2（2,2’-bipy）2（4,4＇-bipy）]2[Cu（4,4＇-bipy）][PW10（Ⅵ）W2（Ⅴ）O40]}（bipy=联吡啶）,并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征．结果表明：该晶体属于单斜晶系,P-1空间群;晶胞参数a=1．3646（3）nm,b=1．4022（3）nm,f=1．4416（3）nm,a=63．78（3）°,β=87．06（3）°,γ=65．56（3）°,V=2．224（8）nm^3,Z=1,R1=0．0539,wR2=0．1150．     

萎锈散两个中间体的极谱分析

α-氯代乙酰基乙酰替苯胺(以下简称为α-氯化物)及2,3-二氢-5-甲酰替苯胺基-6-甲基-1,4氧硫杂?(以下简称萎锈灵),是研制2,3-二氢-5-甲酰替苯胺基-6-甲基-1,4氧硫杂?-4,4二氧(简称萎锈散)的两个中间体.在我系研制萎锈散的过程中,我们参照慈溪农药厂介绍的方法及有关文献,对两个中间体进行了极谱分析,结果良好.     

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋的合成

本文研究了在2,2′,4,4′,6,6′,-六硝基-3-甲硝胺基茋中再引入一个甲硝胺基的方法。2,4-二硝基-5-氯甲苯在碱性条件下氧化偶合成不对称的2,2′,4,4′-四硝基-5-氯-5′-甲氧基茋,它与甲胺发生亲核取代反应便生成5,5′-二取代的四硝基二甲胺基茋,在硝硫混酸中硝化,就可得到2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋,还对反应过程中的部分中间产物进行了讨论。     

[2＋2]和[1＋1]型Schiff碱大环化合物的合成及表征

本文以2,2-二[5’-（2’-甲酰呋喃基）]丙烷（1）分别与N,N＇-（2．胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（2）和N,N＇-（3-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（3）进行缩合,得到[2＋2]型Schiff碱大环化合物L＋-1和[1＋1]型Schiff碱大环化合物L2,并采用元素分析、1HNMR、IR和质谱手段对Schiff碱大环化合物L1和L2进行了表征。