2,9 -二(2-咪唑并[4,5 - f]邻菲咯啉) 邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2，9－二甲基邻菲洛啉为原料，合成了新的桥联配体2，9－二（2－咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉。通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法，对该配体进行了表征和性质研究。     

邻菲咯啉及其与Pd(Ⅱ)、Os(Ⅳ)、Au(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Th(Ⅳ)配合物的吸附伏安特性

本文研究了邻菲咯啉在Na_2SO_4、KCl、KNO_3溶液中的直流取样极谱,常规脉冲极谱行为及其循环伏安特性。邻菲咯啉在滴汞电极上的还原产生两个波,第一个波是吸附前波,第二个波是二电子不可逆还原。紫外光谱吸收说明在上述溶液中邻菲咯啉与 Pd(Ⅱ)、Os(Ⅳ)、Au(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Th(Ⅳ)均能形成配合物,用直流取样极谱及循环伏安法研究了这些配合物的伏安特性,发现它们均能在汞电极上产生具有吸附性的还原波。     

邻菲咯啉-铜-氨基酸三元配合物与DNA的作用

采用荧光光谱、电子吸收光谱、粘度测定及琼脂凝胶电泳等实验方法，研究了邻菲咯啉-铜-甘氨酸、邻菲咯啉-铜-异亮氨酸和邻菲咯啉-铜-蛋氨酸三种配合物与DNA的相互作用．荧光、电子吸收及粘度实验均表明，三种配合物与DNA的作用都为部分插入；琼脂凝胶电泳显示，三种配合物对pBR322DNA有较明显的切割作用．此外，辅助配体氨基酸空间位阻过大会阻碍配合物与DNA的插入作用，过小也不利于插入作用．     

1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶的合成及其配位性质研究

5-氟尿嘧啶(5-FU)与甲醛在水中,以碳酸钾为催化剂回流8 h,合成了1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶.并通过合成1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶-1,10-邻菲咯啉-过渡金属三元配合物及1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶-1,10-邻菲咯啉-2-氨基吡啶-过渡金属四元配合物两个系列配合物,研究了其配位性质,通过红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱等手段对化合物进行了表征.     

循环伏安法制备普鲁士蓝膜的机理

利用循环伏安(CV)法制备了普鲁士蓝(PB)膜修饰电极。在制备过程中采用循环伏安和电化学石英晶体微天平(EQCM)技术对成膜过程进行了现场监测。结果表明在不同的电位扫描范围内发生的成膜反应不同,且当电位小于250 mV时,无法在电极表面沉积普鲁士蓝膜。在此基础上提出了循环伏安法制备普鲁士蓝膜的成膜机理。     

钒取代磷钨酸VO(phen)2+2配合物的合成、表征及生物活性

合成了2个V取代磷钨酸邻菲咯啉氧钒配合物.采用元素分析、红外光谱、51V NMR、31P MAS NMR等手段对配合物的结构进行了表征.并对化合物进行了肝肿瘤细胞的抑制作用研究.结果表明,磷钨酸中的W被V取代后与邻菲咯啉氧钒配离子形成了氧钒配合物,该配合物对肝肿瘤细胞SMMC-7721具有较强的体外抑制作用.     

镧、镨邻苯二甲酸—1，10—邻菲咯啉二元、三元配合物的合成及谱学性质

合成了镧,镨的邻苯二甲酸－1,10－邻菲咯啉二元,三元配合物,以元素分析,中红外光谱,远红外光谱,核样共振进行表征,确定了配合物的组成为RE2L3.2H2O,RE2L3phen.2H2O(RE：稀土离子,L：邻苯二甲酸根,phen:1,10-邻菲咯啉）,同时讨论了配合物的谱学性质。     

含有阴离子表面活性剂的液膜体系电势振荡的研究

本文研究了ＳＤＳ，邻菲咯啉、各种醇和氛离子等物种的浓度对电势振荡的影响，并对此体系的振荡机理进行了探索．     

钴（Ⅱ）－5－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍ－ｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

2,5-噻吩二羧酸锌配合物的合成及表征

采用加热回流的方法,以2,5-噻吩二羧酸和邻菲咯啉为配体,合成了锌的二元和三元配合物,并用元素分析、红外光谱、热重分析进行了表征.     

普鲁士蓝修饰膜及其复合膜电变色性能的研究

在制备普鲁士蓝修饰膜及其复合膜的基础上,利用循环伏安、原位可吸收光谱对其进行了研究。结果表明谱鲁士蓝修饰膜及其复合膜具有较高的稳定性和优良的电变色性能,有良在电显色器件中得到应用。     

一个本科生化学综合设计实验——双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝自组装多层膜的研究

用一种双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝分别代替一个本科生化学综合设计实验中的半菁和杂多阴离子,成功地制备了双偶极Ru(Ⅱ)配合物和普鲁士蓝的静电自组装多层膜,并通过紫外-可见光谱和电化学技术对薄膜进行了表征.结果表明:多层膜可被均匀沉积厚达至少12层,膜中普鲁士蓝与Ru(Ⅱ)配合物之间发生较强的电荷转移作用,具有良好的电化学活性.     

过氧化聚吡咯-铁氰化钴/普鲁士蓝复合膜的制备及应用

采用循环伏安法在Co2＋、Fe3＋、K3Fe（CN）6共存的溶液将CoHCF/PB复合膜修饰于过氧化聚吡咯修饰的复合陶瓷碳电极表面（PPyox-CoHCF/PB/CCE）。采用扫描电镜（SEM）方法对修饰电极进行表征,并研究了修饰电极对H2O2的电催化活性。结果表明：PPyox膜的存在更易于Co-HCF/PB在其上的固载、改善了电极表面金属铁氰化物的分散性与修饰电极的电催化活性。在优化的实验条件下,安培法检测H2O2的线性范围为6.0×10-6～4.0×10-3mol.L-1,检出限为3.0×10-6mol.L-1（3 Sb,n=10）。     

固载葡萄糖氧化酶的壳聚糖/二氧化硅杂化膜的制备及表征

利用生物相容性良好的天然高分子聚合物壳聚糖(CS)与甲基三甲氧基硅烷(MTOS)通过原位溶胶-凝胶法制备壳聚糖/二氧化硅有机无机杂化复合膜,用此膜对葡萄糖氧化酶进行固定,用红外光谱法、扫描电镜法对膜进行了表征.以电沉积普鲁士蓝的玻碳电极和固定化酶膜构建葡萄糖生物传感器,用循环伏安法和记时电流法对固定化酶的效果进行了评价,结果表明,用于研制固定化酶生物传感器时,杂化膜比单纯的壳聚糖膜对底物的响应时间快并能很好地保持酶的活性.     

HDPE/SBS共混改性吹塑薄膜取向性的研究

采用相差显微镜和电子显微镜观察了HDPE/SBS共混改性吹塑薄膜的取向,并用双折射、广角X光衍射和红外光谱等仪器测量和分析了随SBS含量的变化,对共混改性薄膜取向性的影响。结果表明:SBS的加入减缓了HDPE/SBS吹塑薄膜的取向程度,并且发现随SBS含量的增加,共混体系中各组分的取向变化趋势是不一样的,其中PE部分的取向程度逐渐减少,SBS中的PS段的取向程度反而有所增加,而PB段的取向程度几乎没有变化。此外,对SBS缓解薄膜取向的机理进行了探讨,并讨论了薄膜的取向与机械性能的关系。     

In-situ secondary growth of nanocube-based Prussian-blue film as an ultrasensitive biosensor

A regular nanostructure has been widely confirmed to result ina marked improvement in material performance in biosensing applications.In the present study,a regular nanostructured Prussian blue(PB) film with two heterogeneous crystal layers was synthesized in-situ using a secondary growth method.A PB seed layer was first controlled to form uniform cube-like crystal nuclei through an ultrasonic reaction with a single reactant.Then,well-defined 100 nm PB nanocubes were further crystallized on this seed layer using a self-assembly approach.In order to accelerate the electron transfer rate during the enzyme reaction for glucose detection,the graphene was used as the main cross-linker to immobilize glucose oxidase on the PB film.The as-prepared biosensor exhibited high electrocatalysis and electron conductivity for the detection of trace glucose with a sensitivity of141.5 μA mM~(-1) cm~(-2),as well as excellent anti-interference ability in the presence of ascorbic acid and uric acid under a low operation potential of-0.05 V.     

基于植酸锆/普鲁士蓝复合膜的电催化行为研究

通过层层自组装技术,构建植酸锆/普鲁士蓝(Zr-IP_6/PB)多层结构膜.基于普鲁士蓝(PB)对双氧水(H_2O_2)有很高的电催化性能,加之5层植酸锆/普鲁士蓝膜多孔结构有利于传质过程,该H_2O_2传感器具有高灵敏度和高选择性.实验结果显示:修饰电极对H_2O_2响应的物质的量浓度范围为2.00×10~(-5)～1.76×10~(-3) mol·L~(-1),线性相关系数R=0.998 9.     

新型热塑性的双酮酐型聚酰亚胺的合成与性能研究

以4,4’-对苯二甲酰二邻苯二甲酸酐(TDPA)和1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(BAPB)为单体,采用2步溶液缩聚法,制得高相对分子质量的聚酰胺酸(PAA)溶液,经4种亚胺化工艺合成了TDPA/BAPB型聚酰亚胺(PI)树脂.通过FT-IR、WAXD、DSC、TGA、溶解性能等对PI树脂进行测试和表征.FT-IR表明4种方法均形成了酰亚胺结构,WAXD及DSC分析表明TDPA/BAPB型PI为部分结晶型结构,熔融温度(T_m)为363～370 ℃,TGA测试揭示乙酸酐/吡啶化学亚胺化PI耐热性能最佳,且较其它3种方法溶解性也更好,可溶于DMSO、NMP、间甲酚等强极性溶剂中.PAA溶液流延成膜性能良好,热亚胺化PI薄膜具有较好的力学性能,拉伸强度为118.3 MPa,弹性模量为2.5 GPa.     

水解反应法合成核壳结构聚丁二烯/二氧化硅杂化材料

利用先末端氯硅烷化线形活性阴离子聚丁二烯,然后水解的方法合成了聚丁二烯/二氧化硅(PB/SiO₂)杂化材料,采用红外光谱、GPC和TG分析了PB/SiO₂杂化材料的结构及性能,并用激光粒度仪、TEM、HRTEM分析了PB/SiO₂杂化材料的微相结构,最后对合成PB/SiO₂ 杂化材料的影响因素进行了研究。结果表明：合成的PB/SiO₂杂化材料是具有核壳结构纳米尺寸的颗粒,颗粒尺寸在100nm左右;延长反应时间、减小聚丁二烯分子量及减小SiCl₄ 加入量可使产物中PB/SiO₂杂化材料的摩尔分数增加;H₂O与—Cl 的物质的量之比为2时,产物中PB/SiO₂杂化材料的摩尔分数最大。     

蜂胶黄酮Pinobanksin-3-acetate对结肠癌HCT-116细胞增殖及凋亡的影响

 为探讨蜂胶黄酮(Pinobanksin-3-acetate, PB3A)对结肠癌HCT-116 细胞增殖及细胞凋亡的影响, 采用四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法, 检测不同浓度、不同时间PB3A、5-氟尿嘧啶(5-FU)及两种药物联合作用对HCT-116 细胞生长所产生的影响, 倒置显微镜观察细胞的形态学变化特点, Annexin V-FITC/PI 双染色、流式细胞仪检测药物作用24 h 后的细胞凋亡率。结果显示, PB3A 对HCT-116 细胞增殖有明显的抑制作用, 并呈浓度和时间依赖性。其抑制活性与5-FU 几乎没有显著性差异, 联合用药具有协同效应; 在一定剂量范围内, 可见凋亡细胞明显增多。流式细胞仪分析结果表明, 细胞凋亡率明显上升, 呈剂量依赖性。PB3A 对HCT-116 细胞具有明显的增殖抑制和诱导细胞凋亡作用。