以零价铜为催化剂的“活性”可控自由基聚合反应

研究了零价铜为催化剂,以ＣＣｌ４为引发剂,在２,２’－邻二吡啶（ｂｐｙ）或１,１０－邻二氮菲（ｐｈｅｎ）存在下的苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的“活性”／可控自由基聚合反应。研究结果表明：聚合过程中ｌｎ（［Ｍ］ｏ／［Ｍ］）与反应时间成线性增长关系,同时生成的聚合物的数均分子量与单体转化率也成线性增长关系,聚合过程呈现“活性”特征。     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应（XX）：取代哌啶羟胺及其…

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，２，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为，结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲人烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表现活化能和竞聚率表现出的差异，当阻聚剂     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(XX)取代哌啶羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为．结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＨＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表观活化能和竞聚率表现出的差异．当阻聚剂为２００μｇ时，共聚物组成发生改变，它们的恒比共聚点由对照实验的０．５２９分别变化为０．５４３（ＴＭＨＰＨＡ）和０．５６７（ＴＭＨＰＯ）．     

共轭三组分互穿聚合物网络的力学性能和形态：聚氨 …

基于共轭三组分互穿聚合物网络和界面共轭互穿这两个新概念,通过互穿聚合物网络技术成功地制备了聚氧化丙烯二元醇聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－共－三烯丙基异氰脲酸酯）／废胶粉ＣＴＣ－ＩＰＮ（ＰＵ／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－ＴＡＩＣ）／ＳＲＰ－ＣＴＣ－ＩＰＮ）,研究了这种材料以及ＰＵ／ＳＲＰ共混笺的力学性能。结果表明,ＰＵ／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－ＴＡＩＣ）／ＳＲＰ－ＣＴＣ－ＩＰＮ由于含公共网络Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－ＴＡＩＣ     

苯乙烯原子转移自由基聚合及其嵌段共聚物合成

分别采用氯乙酸甲酯,氯乙腈,氯化苄和三氯乙酸甲酯作引发剂,氯化亚铜／２,２′－联吡啶配位化合物作催化剂,进行了苯乙烯（Ｓｔ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的原子转移自由基聚合,研究了引发剂种类对聚合速率及所得聚合物的相对分子质量及其分布的影响,并考察了各种引发剂的引发效率,实验结果表明,只有当引发剂Ｃ－Ｃｌ键断裂能低于聚合物末端Ｃ－Ｃｌ键断裂能时,才能得到较好的引发效率,聚合物的相对分子质量分布也较窄     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(ⅩⅪ)——羟胺类化合物对苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了二乙基羟胺（ＤＥＨＡ）、二异丙基羟胺（ＤＩＰＨＡ）和吗啉羟胺（ＭＰＨＡ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）在６０℃共聚合的行为．结果表明,３种羟胺对Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合表现出不同的阻聚功效,它们的阻聚活性次序为ＤＥＨＡ＞ＤＩＰＨＡ＞ＭＰＨＡ．同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合竞聚率发生变化,随着所用羟胺的浓度加大,Ｓｔ－ＭＭＡ交替共聚合倾向增大．此外还讨论了聚合温度对诱导期、共聚合速率和共聚物组成的影响．     

可聚合性季铵盐及其聚合物的合成与表征

合成了三种含不饱和双键和季铵盐：甲基丙烯酰氧乙基－苄基－二甲氯化铵（ＭＢ－ＤＡＣ）,甲基丙烯酰氧乙基－丁基－二甲基溴化铵（ＭＢＤＡＢ）和甲基丙烯酰氧乙基－乙基－二甲基溴化铵（ＭＥＤＡＢ）,用红外光谱,元素分析,核磁共振谱对其结构进行了表征。用自由基聚合法合成了ＭＢＤＡＣ的均聚物及其与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物,并用元素分析、ＧＰＣ,红外光谱等表征了聚合物的结构,用ＤＳＣ和ＴＧ研究了其热稳定性,     

共混MMCS树脂的性能形态与流变学

本文利用增容原理，以丙烯酸甲酯（ＭＡ）、α—甲基苯乙烯（α—ＭＳ）为增容改性单体，与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、苯乙烯（ｓｔ）乳液共聚，所得共聚物与氯化聚乙烯（ＣＰＥ）共混得ＭＭＣＳ合金。研究了改性单体、ＣＰＥ用量对树脂力学性能、流变性的影响，同时考察了树脂的微观结构与形态     

PVC／NBR／SBS三元共混物的形态结构与性能

本文通过冲击试验、动态力学分析（ＭＭＡ）、透射电镜（ＴＥＭ）和扫描电镜（ＳＥＭ）观察，研究了聚氯乙烯／丁腈橡胶／苯乙烯。丁二烯。苯乙烯嵌段共聚物（ＰＶＣ／ＮＢＲ／ＳＢＳ）三元共混物的形态结构和性能，并且讨论了两者之间的关系。ＮＢＲ－２９对ＰＶＣ和ＳＢＳ有较好的增容作用，与ＳＢＳ一起对ＰＶＣ有协同增韧效应。     

甲基丙烯酸甲酯与N－萘基甲基丙烯酰胺本体共聚合的研究

本文合成了Ｎ－萘基甲基丙烯酰胺（ａ－ＨＭＡ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的本体共聚物。ａ－ＨＭＡ的含量分别为３％、５％、８％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％。共聚体的硬度随着共聚体中ａ－ＨＭＡ的含量增高而提高；但透光率却随着ａ－ＨＭＡ含量增高而下降；软化温度变化不大。共聚体比聚甲基丙烯酸甲酯具有更好的耐溶剂性能。ａ－ＨＭＡ－－ｃｏ－ＭＭＡ共聚物较甲基丙烯酰胺（ＭＡＤ）－甲基丙烯酸甲酯共聚物（ＭＭＡ）具有更好的耐水性。     

多孔型乳胶粒子制备方法的研究

采用半连续无皂种子乳液聚合法合成了以丙烯酸乙酯-甲基丙烯酯甲酯为核、丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸为中间过渡层、苯乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸为壳的三重结构的复合乳液。所得的复合乳液进行碱/酸分步处理后,用透射电镜对胶粒形态进行了观察。考察了共聚乳液核壳层的玻璃化转变温度（Tg)、交联剂、处理温度、酸处理时的初始pH值以及溶胀剂对胶粒成孔的影响。结果表明,具有Tg梯度分布的三层结构的乳胶粒子在碱/酸处理后能得到多孔结构,碱/酸处理时的温度应略高于壳层聚合物的Tg,初始的pH值在6.0,溶胀剂丁酮含量在17%（质量分数）时,得到的多孔结构的孔径较大,而且稳定。     

乙烯基单体乳液接枝改性氯丁胶乳的制备及接枝机理研究

采用乳液聚合法,使用氧化还原引发剂,将乙烯基单体（甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯 St）接枝到氯丁胶乳上。研究了乳化体系、引发体系、单体/聚合物配比（M/P）及单体组成和反应温度对单体转化率、接枝效率等的影响,分析了乳液接枝机理。结果表明, MMA和St接枝改性氯丁胶乳的最佳工艺条件为：聚合温度为50℃,反应时间5.5h,引发剂叔丁基过氧化氢一四乙烯五胺（t-BHP/TEPA）用量占氯丁胶乳干重的0.5 %,M：P =3：5,WMMA：WSt=3:2,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠 （SDBS）用量占单体总重1.5%,此时单体转化率可达99.6%,接枝效率为54.9%。红外光谱和凝胶含量分析证明MMA和St接枝到氯丁胶乳主链上。在最佳条件下合成的接枝共聚物乳液配制成的胶粘剂对PVC人造革、SBS橡胶、海绵等具有良好的粘接性能。接枝反应活性点在氯丁胶乳胶粒的表面,接枝过程是一个表面控制过程。     

MC/PMMA核-壳复合胶粒的制备与表征

采用原位乳液聚合法制备了三聚氰胺氰尿酸盐(M C)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMM A)复合胶粒.扫描电镜(SEM)观测、X-光电子能谱(XPS)及热重(TGA)分析结果显示,在M C颗粒表面覆盖了一层PMM A胶膜,形成了具有核-壳结构的M C/PMM A复合胶粒,TGA结果还发现,M C能影响PMM A的热降解过程并促进其成炭.     

氯丁胶乳液辐照接枝甲基丙烯酸甲酯的聚合反应机理和动力学

本文报道了采用６０Ｃｏｙ－射线辐照商品化氯丁胶和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）进行乳液接枝聚合反应的实验结果．在本实验条件下，接枝聚合反应是受扩散控制的，并在单体转化率－时间曲线上存在诱导期和恒速聚合反应期．它们与ＭＭＡ浓度有如下关系：Ｄｍｌｍ＝Ｋ［ＭＭＡ］和Ｒｐ＝ｋ［ＭＭＡ］１．６７．得到的产物是甲基丙烯酸甲酯富集在壳层的核－壳结构的粒子．     

改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液的制备与表征

采用溶胶-凝胶法制备了-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的钛溶胶,通过单体预乳化方法结合半连续种子乳液聚合工艺合成了甲基丙烯酸甲酯（MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸（AA)、苯乙烯（St)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)等聚合物乳液,将改性钛溶胶加入到聚合物乳液中,制得具有核壳结构的改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液. 考察了乳化体系、改性二氧化钛溶胶添加量、羟基单体用量对聚合反应稳定性以及乳液性能的影响,用红外光谱、DSC、GPC以及SEM对乳胶粒进行表征. 结果表明:乳胶粒具有规整的球形结构,平均粒径为200 nm左右;当选用SR-10反应性乳化剂,改性二氧化钛溶胶的添加量（质量分数）为5%,羟基单体质量分数为20%,制得的乳液具有较好的稳定性且乳胶膜的耐水性能较好.     

分散聚合法制备单分散交联PMMA微球

用分散聚合的方法在甲醇中制备了含交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDM)的PMMA微球,讨论了聚合过程中的引发剂、稳定剂、溶剂体系和EGDM的浓度等因素对微球的粒径及粒径分布的影响. 结果表明:交联剂质量分数增加会使微球的粒径变小,多分散指数先变小然后增大;引发剂的质量分数的增加会使微球的粒径增大,但粒径分布变宽;增加稳定剂的质量分数会使微球粒径和粒径分布均变窄;溶剂体系对微球的影响相对复杂,并不呈现一定规律性.     

含ITX基团大分子引发剂在乳液聚合中的应用

首先利用异丙基硫杂蒽酮/N,N-二甲基氨基对苯甲酸乙酯(ITX/EDAB)光引发体系制备两种末端带有ITX残留基团的大分子引发剂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-ITXH)和马来酸酐-醋酸乙烯酯共聚物(PMV-ITXH),然后借助ITX基团的可逆偶合与断裂机理分别以PMMA-ITXH引发苯乙烯单体常规乳液聚合,以PMV-ITXH引发MMA单体无皂乳液聚合。对聚合产物的分子量及分子量分布、形貌等进行了考察,并与本体聚合产物进行比较,发现:末端带有ITX基团的大分子引发剂可以很好的引发单体(苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)的乳液聚合;常规乳液聚合相对于本体聚合具有聚合速率快及产物分子量大的特点;无皂乳液聚合获得产物粒子粒径均匀、胶乳稳定。     

无机溶胶粒子的有机高分子胶囊化研究——(Ⅰ)静电相互作用机理合成胶囊化微粒子

研完硅溶胶和铝溶胶分别存在下甲基丙烯酸甲脂(MMA)的无乳化剂乳液聚合。结果表明,当溶胶粒子的表面电荷与生成的聚合物末端电荷相反时,胶囊化效果明显。采用透射电镜(TEM)技术,电泳实验对此进行表征。同时还研究了胶囊化对体系稳定性的影响。     

溶剂型喷墨墨水连接料的合成及性能研究

采用自由基共聚合，再经Hofmann反应合成了新型的带胺基的可用于油溶性喷墨体系的聚丙烯酸酯的连接料。用红外光谱确定了酰胺基到胺基的转化。测定了采用特种官能团（酰胺基和胺基）的连接料的结构、含量与墨水体系稳定性、沉降率的关系。带胺基的聚丙烯酸酯的连接料配制成的墨水，体系稳定性好，置于扫描电镜下观察，颜料具有较好的颗粒粒径和分布。