化学法制备微米铜粉的研究

在NH3-NH4Cl体系中,以NH3为配合剂,利用铜自身的还原作用,通过岐化反应制备微米级铜粉,其中一定比例的铜粉粒度接近纳米级,在空气中相当稳定.NH3的浓度及pH值的控制对反应有重要影响,最佳反应条件是:反应温度为40℃,pH为11.4,NH 4的浓度为0.1mol·L-1,NH3的浓度为12.5mol·L-1;硫酸的浓度和酸化的时间影响产物的粒度,硫酸的质量分数为20%,加酸流速为4mL/min时,产物粒度最小.     

双酶法制备L-天冬氨酸的循环生产工艺

目前,工业上采用化学法将马来酸转化为富马酸,然后用L-天冬氨酸裂解酶菌株全细胞催化富马酸和氨水生产L-天冬氨酸,并采用硫酸酸化方法使L-天冬氨酸结晶。两步催化反应步骤繁琐,并且全细胞催化富马酸为L-天冬氨酸的菌体消耗量大,硫酸结晶法会产生废品硫酸铵。为了克服以上不足,将两步反应合并,利用实验室构建的马来酸异构酶和L-天冬氨酸裂解酶共表达的大肠杆菌(Escherichia coli BL21(DE3)Bptm-Easp)细胞裂解液催化马来酸铵生产L-天冬氨酸;对酶催化反应条件进行了优化,得到最佳条件：采用pH8.0的200 g/L马来酸铵溶液作为底物,加入马来酸异构酶总活力为2 000 U/L的E.coli BL21(DE3)Bptm-Easp细胞裂解液,于40℃反应24 h,马来酸可转化完毕;反应液经活性炭脱色后,采用马来酸代替硫酸使L-天冬氨酸结晶,经洗涤、干燥后得到L-天冬氨酸晶体,结晶收率达到81.80%;采用碳酸氢铵和少量氨水中和结晶后的马来酸滤液,作为下一批次反应的底物溶液;在此基础上进行了4批次马来酸滤液转化反应,马来酸转化率均在99%以上,L-天冬氨酸结晶收率均在80%以...     

MnO2与浓H2SO4反应方向的探究

以实验为基础,对MnO2与浓H2SO4的反应进行了研究,其结果表明反应条件不同会有不同现象:MnO2与98%的H2SO4在383K时反应生成Mn(Ⅲ),强热(523K)后生成Mn(Ⅱ),当硫酸的浓度为12mol.L-1时不会出现歧化现象,硫酸的浓度为1.89mol.L-1时Mn(Ⅲ)被进一步转变为Mn(Ⅱ).作者还运用化学热力学方法进行了讨论,阐明了Mn(Ⅲ)发生歧化的原理及条件.     

铜电解液中硫酸质量浓度和温度对明胶分解的影响

采用透析的方法将铜电解液中相对分子质量大于3500的明胶进行分离,以二喹啉甲酸( BCA)法测定所得明胶质量浓度,研究了硫酸质量浓度和温度对铜电解液中明胶分解规律的影响.铜电解液中Cu2+基本不影响明胶的稳定性；电解液温度升高和硫酸质量浓度增大,都加剧了明胶的分解.在相同温度下,硫酸质量浓度在150~180 g·L-1范围内每增加15 g·L-1,明胶分解反应速率常数增大约1.2倍；而在相同的硫酸质量浓度下,温度在55~70℃范围内每增加5℃,明胶分解反应速率常数增大约1.5倍.对于铜电解生产,电解液中硫酸质量浓度150~180 g·L-1以及温度60~65℃,可推算出电解液在电解槽中停留3~4 h,明胶的分解率达50%~80%；电解液经过完整的一周循环约需6 h,明胶的分解率可达到70%~90%.     

槽内式间接电解氧化对二甲苯制备对甲基苯甲醛

首次报道了在一室电解槽中,槽内式间接电解氧化对二甲苯为对甲基苯甲醛的研究.电解液为偏钒酸铵的硫酸水溶液和对二甲苯的混合物.电解时,往阴极表面不断通入氧气,所产生的过氧化氢与V4+组成Fenton试剂,从而高选择性地将对二甲苯氧化为对甲基苯甲醛.电解结果表明,在硫酸浓度10 m ol.L-1,电流密度1.5m A.cm-2,反应温度60℃,反应时间2h,V5+浓度0.4 m ol.L-1以及C TAB浓度0.001 m ol.L-1的条件下,生成对甲基苯甲醛的电流效率为161.9%,反应后的水溶液相可以循环利用.图1,表2,参15.     

硫酸烧渣处理含铬废水

含Cr^6＋废水的处理常采用化学还原法,成本较高。本文进行了硫酸烧渣处理含铬废水的实验,对硫酸烧渣的加入量和粒度、废水pH值、反应时间和反应温度对六价铬去除率的影响。实验表明,当含Cr^6＋废水的pH值为2～3时,硫酸烧渣加入量2．0g、反应时间35min、硫酸烧渣粒度0．076mm反应温度300℃时,硫酸烧渣对六价铬的去除率较高。     

铁矾渣微波硫酸化焙烧水浸液的深度除铁

采用微波低温硫酸化焙烧-水浸和针铁矿除铁方法将Zn、Cu等富集到浸出液中,Pb和Ag富集到浸出渣中,使有价金属得到清洁的回收利用.研究了上述工艺中浸出液除铁的优化工艺条件,探究了反应体系的pH值、浸出液单次滴加量、浸出液的铁含量等因素对除铁效果的影响,并采用X射线衍射分析、扫描电子显微镜观察等手段对得到的沉淀渣进行了表征.研究获得的优化实验条件为：以200 mL的0.01 mol·L-1 ZnSO4溶液为底液,晶种添加量为20 g·L-1,除铁体系pH值控制在3左右,温度90℃,每隔5 min滴加3 mL水浸液(保持反应体系中铁的浓度<1 g·L-1).在此条件下,除铁后溶液残铁量仅为0.065 g·L-1,去除率可达99.3%,达到了深度除铁效果.除铁过程中,Zn的损失率仅为4.1%.     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成L-乳酸四氢糠酯

制备了固体超强酸SO42-/TiO2,并将其用于催化L-乳酸与四氢糠醇的酯化反应。通过气相色谱跟踪反应,确定最佳反应条件为:硫酸浸泡浓度为1.0mol/L,固体超强酸SO42-/TiO2焙烧温度为450℃,焙烧时间为4.5h,带水剂为环己烷,醇酸摩尔比为2.51∶,催化剂用量为L-乳酸质量的8%,酯化反应时间为6h。在此条件下,合成L-乳酸四氢糠酯产率可达82.68%,精酯收率76.02%,产品化学纯度97.84%,光学纯度97.62%。     

L-脯氨酰-L-苯丙氨酸催化的直接不对称Mannich反应研究

报道了L-脯氨酰-L-苯丙氨酸和L-脯氨酰-L-苯丙氨酸/对甲苯磺酸在DMSO中0℃催化硝基苯甲醛、丙酮与4-甲氧基苯胺一锅三组分的不对称Mannich反应。以L-脯氨酰-L-苯丙氨酸和L-脯氨酰-L-苯丙氨酸/对甲苯磺酸为催化剂,产物收率分别为56%和61%,ee值分别为98%和99%。实验得出低温有利于提高反应的对映选择性,4-甲氧基苯胺是最好的胺组分,催化剂对醛的结构要求苛刻。     

无水钾镁矾类复盐K_2Zn_2(SO_4)_3的热化学研究

用具有恒定温度环境的新型的反应量热计 ,分别以二次蒸馏水和 3mol· L- 1 HNO3溶液作为量热溶剂 ,在 2 98.2 K条件下 ,测定了具有无水钾镁矾结构的硫酸复盐 K2 Zn2 (SO4) 3的标准摩尔生成焓变 ,其值为 :-34 0 6.85± 0 .2 3k J·mol- 1 .     

固体超强酸SO2-4/TiO2催化合成L-乳酸四氢糠酯

制备了固体超强酸SO2-4/TiO2,并将其用于催化L-乳酸与四氢糠醇的酯化反应.通过气相色谱跟踪反应,确定最佳反应条件为:硫酸浸泡浓度为1.0mol/L,固体超强酸SO2-4/TiO2焙烧温度为450℃,焙烧时间为4.5h,带水剂为环己烷,醇酸摩尔比为2.5:1,催化剂用量为L-乳酸质量的8%,酯化反应时间为6h.在此条件下,合成L-乳酸四氢糠酯产率可达82.68%,精酯收率76.02%,产品化学纯度97.84%,光学纯度97.62%.     

邻硝基苯甲醛的"槽内式"电合成研究

采用V5+/V4+作氧化媒质,以邻硝基甲苯为原料,苯做溶剂,在浓硫酸存在下,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为相转移催化剂,用"槽内式"[1]电合成邻硝基苯甲醛.通过正交实验考察了硫酸浓度、反应温度、电流密度、反应时间4个因素对电流效率的影响.并对硫酸浓度,反应温度进行单因素优化,确定最佳反应条件为硫酸浓度8mol·L-1,反应温度60℃,在电流密度为3.5mA/cm3条件下反应6h,最大电流效率达145.12%.     

蛇纹石酸浸结果影响因素的正交多项式回归分析

利用正交试验法，考查了反应温度、反应时间、硫酸浓度和液固比等4个影响蛇纹石酸浸结果的主要因素。通过对实验结果进行正交多项式回归分析，建立了蛇纹石中氧化镁浸出率与反应温度(a，℃)、反应时间(b，h)和硫酸浓度(c，％)之间相关关系的回归方程，并通过该方程求得计算值与试验值之间的平均误差为4．21％。     

流动注射化学发光法测定阿莫西林

在硫酸介质中,阿莫西林与高锰酸钾反应产生较强的化学发光。据此,本文拟定了一种测定阿莫西林的流动注射化学发光法。方法的线性范围为5.0×10-6～2.0×10-4mol·L-1,检出限为1.6×10-6mol·L-1。对1.0×10-5mol·L-1的阿莫西林标准溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为1.9%。该法可用于胶囊和颗粒剂中阿莫西林含量的测定。对该化学发光反应机理进行了讨论。     

偶联酶法检验L-天冬酰胺酶的动力学分析

根据McClure偶联酶反应理论,通过实验对偶联酶法检验L-天冬酰胺酶活力的反应条件进行了动力学分析,确定了合理的附加酶用量,建立了偶联酶法检验此酶活力程序。用该程序测定的底物K_m值和产物的抑制常数K_1值与文献值相符。     

双酶耦合法生产鸟氨酸盐酸盐的工艺改进探讨

本研究以L-精氨酸为原料制备L-鸟氨酸盐酸盐,通过设计正交实验,讨论反应pH、温度、时间等因素对产率的影响,确定各步反应中较佳的实验条件。得到双酶耦合法制备L-鸟氨酸盐酸盐的较佳工艺条件为:反应pH值9.3,反应的温度为38.5℃,反应时间15小时,产率为83.5%。     

改性膨润土吸附处理含氟废水

采用高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)和硫酸对膨润土进行改性,并研究改性膨润土在不同条件下对含氟废水的处理能力.结果表明:膨润土用量为30 g·L-1,pH4,反应温度25 ℃,吸附时间25 min,改性膨润土对F-的去除率可达97%,出水含氟量由100 mg·L-1降至3.0 mg·L-1,达到国家含氟废水一级排放标准.     

水溶液中L-抗坏血酸氧化反应影响因素的UV-Vis动力学研究

利用紫外-可见分光光度法对室温下L-抗坏血酸在水溶液中的存在状态及其在空气环境中的稳定性进行了测定.从浓度、酸度和反应时间等反应条件对L-抗坏血酸的UV-Vis最大吸收峰的位置和强度的影响进行了研究.实验结果显示,L-抗坏血酸的Amax波长随着AA浓度和酸度的增加而逐渐发生蓝移.较高浓度L-抗坏血酸水溶液在空气环境中的氧化反应是零级反应,而较低浓度则发生一级反应.调节溶液pH值低于3.5,c(H~+)的增加能有效减缓水溶液中L-抗坏血酸的氧化反应.     

硫酸钕与氨基酸Schiff碱双核配合物的合成与表征

在温和条件下,用硫酸钕与水杨醛缩氨基酸Schiff碱在水溶液中反应,合成了钕的两种双核配合物Nd2(Sal-a.a)2SO4*2H2O(Sal=水杨基;a.a=L-丙氨酸,L-赖氨酸),并用元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、荧光光谱和差热-热重分析对其组成和性质进行了研究.     

L-精氨酸对Cu(Ⅱ)-H2O2-NaSCN化学振荡反应的影响

报道了一种在封闭体系中利用L-精氨酸对在碱性条件Cu2+催化H2O2和NaSCN的化学振荡反应(以下简称铜体系)的影响来测定L·精氨酸的方法.在振荡过程中加入微量的L-精氨酸,会使振荡曲线的振荡周期和振幅均增大.探讨了加入的L-精氨酸的量与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间的关系.结果发现,当加入L-精氨酸的量在1.48×10-5-3.84×10-4mol·L-1和2.50×10-6-3.38×10-4mol·L-1范围内时,L-精氨酸的量分别与振幅、第一周期及第二周期的改变值之间有一定的关系.由于在封闭体系中得到了稳定的振荡曲线,该方法有良好的准确度(rsd＜0.85%)初步讨论了L-精氨酸对铜体系振荡反应影响的机理.首次报道了利用铜封闭体系化学振荡反应测定L-精氨酸.