有机试剂在原子吸收光谱分析中的应用

本文系关于有机试剂在原子吸收光谱分析中的应用的评述。涉及有机溶剂、有机络合剂及表面活性剂在原子吸收光谱分析中各个方面的应用。尤其是有机络合剂及表面活性剂在增强原子吸收信号及消除干扰的机理方面,作者引用了相当数量的文献,并给出了许多应用实例。     

分析试剂在原子光谱分析中的应用

分析试剂在原子光谱分析中用得最多的是预分离富集所分析的元素,以提高检测灵敏度与选择性。近几年来有机络合剂在原子吸收光谱法中的作用问题有了进一步的扩展,可以产生以下几种影响:1)改变元素的原子化过程,以提高自由原子的生成效率。2)在一些特定元素的分析过程中抑制或减少来自共存离子的干扰。3)非水溶剂萃取以达到预富集目的。     

火焰原子吸收法中有机络合剂对铬的增感效应的研究

本文研究了火焰原子吸收法中有机络合剂对铬的增感效应。在空气-乙炔富燃焰中,0.5%的柠檬酸钠、酒石酸钠、酒石酸钾钠使铬的吸光度增加70%,并能消除钾、钠、钙、镍、铜、锡、锰镁的干扰。探讨了增感效应的机理,认为有机络合剂存在时,气溶胶离子的收缩效应增大、侧向扩散减少是增感的主要原因。     

浊点萃取——火焰原子吸收光谱法测定面粉中痕量铬

以1,3-二(4-硝基苯氨基重氮)苯(BNPADB)为络合剂,利用非离子表面活性剂TritonX-114对痕量铬进行浊点萃取富集后用火焰原子吸收光谱法测定铬的含量。探究了溶液的pH、络合剂用量、表面活性剂用量、缓冲溶液、平衡温度等实验条件的影响。在优化条件下测定铬的检出限为5.9 ng/mL,富集倍数为18倍(10 mL溶液)。将该方法用于面粉中痕量铬的测定,得到了满意的结果。     

浊点萃取―火焰原子吸收光谱法测定水样中的微量铜

研究了浊点萃取—火焰原子吸收光谱法测定微量铜.以PAN作为铜的络合剂,以Triton X-100为表面活性剂进行浊点萃取.探讨了影响浊点萃取的因素,如溶液的pH,络合剂的浓度,表面活性剂的浓度,缓冲溶液的浓度,加入表面活性剂后的平衡温度和时间.该方法具有低毒、高效、安全、简便等特点,并用于自来水、湖水、江水、雨水中微量铜的测定,回收率在90.0%～96.4%之间,方法可行.     

浊点萃取-石墨炉原子吸收测定水样中的锌

研究了浊点萃取--石墨炉原子吸收光谱法(GAFFS)测定衡量锌的新方法,利用表面活性剂Triton X-100和络合剂1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)对锌进行萃取.在最佳条件下,锌的富集倍率为2.5,检出限为5.1×10-2μg·L-1,RSD为2.51%.     

原子吸收光谱法间接测定微量金雀花碱

建立了一个用原子吸收光谱法间接测定微量金雀花碱的新体系。依据是,在水相中质子化的金雀花碱与无机络阴离子Zn(SCN)_4~(2-)形成离子对,用有机溶剂1,2-二氯乙烷萃取离子对,于有机相中用火焰原子吸收光谱法测定Zn,以间接测定金雀花碱的含量。确立了测定金雀花碱的最佳实验条件,并成功地测定了健康人血清中微量金雀花碱的含量,检出限为0.027ppm,变异系数为2.3％。     

黑芝麻、黑米中痕量镉的测定

以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)为络合剂,Triton X-100为萃取剂的浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定黑米与黑芝麻中痕量镉。探讨了不同络合剂、络合剂的用量、p H值、缓冲液用量、表面活性剂的用量、平衡温度、平衡时间、离心时间、冰浴时间、干扰离子等因素对萃取率的影响。结果表明:在优化实验条件下,对两种黑色食品中的镉进行富集和测定,该方法富集倍数为9倍,线性范围为0~1 200μg·L~(-1),相关系数R2=0.9995,RSD在1.8%~2.2%之间,检出限为0.27μg·L~(-1)(n=11);加标回收率在93.3%~96.3%之间。方法简单、安全、快捷、灵敏、高效,适于黑芝麻、黑米等黑色食品中痕量镉的含量测定。     

一种含硫脲基三中心络合剂的合成

文章报告了一种新的三中心络合剂的合成方法。该络合剂络合容量高，络合物稳定性好。在实验中，还发现了在同一分子中的四个硝基只能还原三个的特殊现象。     

论氰化物替代物研究的发展前景

在浸金络合剂的分子结构－性能基础上,对前沿研究中的分子设计和浸出体系的匹配关系进行了讨论,指出量子化学定量研究是完善分子设计及研制新一代氰化物替代物的发展途径,提出了匹配性系数β来描述浸金络合剂１与氧化剂Ｏｘ的匹配性能,通过浸出剂的分子设计、浸出体系的完善及伴生组份对浸出过程之影响的研究,氰化物替代物系统将取得较大的发展表３,参４     

他克林及其类似物抑制乙酰胆硷酯酶机理的理论研究

用MNDO半经验法 ,计算了乙酰胆碱酯酶 (AChE)抑制剂他克林及其类似物的优化构型、前线轨道、电荷分布 .并以这些量子化学参数讨论了它们抑制AChE的机制 .认为他克林嵌入AChE的苏丙氨酸 (F -3 3 0 )和色氨酸 (W -84 )之间 ,而形成一个“三明治”式夹心结构 .同时他克林喹啉环上的氮和组氨酸 -4 40的羰基形成氢键 ,使AChE活性中心的构象改变而使其活性降低或失活 .     

硅掺杂碳纳米管的第一原理研究

采用密度泛函理论研究了纯（5,5）碳纳米管和硅掺杂（5,5）碳纳米管的几何结构和电子结构,计算了硅掺杂后碳纳米管局部结构的变化、硅掺杂碳纳米管的形成能和表面的电荷分布,以及硅原子掺杂前后碳纳米管的差分电荷密度。研究结果表明硅原子掺杂对碳纳米管的结构影响很大,硅原子与碳原子形成化学键,引起碳纳米管上电荷重新分布,引起电荷转移。     

环己烷a、e键位取代衍生物稳定性的理论研究

采用DFT-B3LYP／6-31G(d,p)水平的几何全优化方法,对环己烷a、e键取代以及不同取代基(甲基、苯基)的一元取代衍生物进行了计算,从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结果表明：对同一取代基在不同位上,e键位取代比a键位更稳定;对同一位上的不同取代基,大基团比小基团更稳定。     

电致发光有机薄膜中空间电荷对载流子密度的影响

通过对有机半导体发光器件(ITO/PPV/AL)中载流子传输特性的研究,分析了空间电荷对器件中电流的影响,对电流密度J与薄膜厚度d的关系进行了分析,并讨论了获得较高的电致发光效率所用的薄膜的厚度变化范围和掺杂的影响．     

B_(13)C_2和B_7C_8低压缩性的第一性原理计算研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,研究了B13C2(B12CBC)中B12二十面体极地位置的所有B原子被C原子取代后材料的性质变化.通过对比计算研究发现,取代后每个B6C6二十面体中赤道原子同赤道原子间、极地原子同极地原子间的电荷密度减小﹑Mulliken布局数由正值变为负值,说明它们由成键态转变为反键态,相互作用减弱;而极地原子同赤道原子间,以及相邻二十面体极地原子间的电荷密度相对增加﹑化学键长变短﹑sp轨道杂化进一步显著,说明它们的相互作用增强.结果造成材料的体弹模量增大、剪切模量减小;材料由半导体性过渡到金属性;电荷密度由B12二十面体相对均匀分布,转为向两极集中局域,而使主要影响材料理论硬度的最弱化学键等的计算硬度减弱、材料的理论硬度减小.     

基于密度泛函理论对咔咯-吩噻嗪二元体激发态电荷转移的研究

采用密度泛函理论(DFT)对咔咯与吩噻嗪形成的F10C-PTZ供体-受体体系进行了计算,包括几何结构、前线分子轨道、电子-空穴分析、吸收光谱等基态和激发态性质;探讨了二元体间隔基和取代基位置对电荷转移激发态的影响.结果表明:F10C-PTZ二元体存在供体-受体间的电荷转移激发态;间隔基的C—C键会阻碍供体-受体的电荷转移,而间隔基的C—C键可增强体系的共轭性,有利于供体-受体的电荷转移;当供体取代位置与五氟苯基相邻时,咔咯上五氟苯基的拉电子效应使得供体-受体激发的电荷转移更易于发生.     

分子和金表面相互作用的第一性原理研究

充氢官能团可以很强地吸附于金表面上，从而可作为连接体用于纳米电子学中的分子器件。我们从第一性原理出发利用密度泛函理论研究了SH－C8H16－SH分子和金表面的相互作用，并利用前线轨道理论和微扰理论定量地确定了该相互作用能常数。     

团簇Sc_3B_2的结构与性质

利用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/Lan12dz赝势基组水平下对团簇Sc_3B_2的二、四重态进行全参数优化计算和相关频率的计算验证,得出7种稳定构型。对这些稳定构型的能量、结构、成键情况和电荷进行分析,结果表明:团簇Sc_3B_2的优化构型以三角双锥型、戴帽三角锥型和四角锥型为主,仅一个平面五边形;所有优化构型中构型1~(2)的稳定性最好,二重态的稳定性均高于四重态的稳定性,多重度对结构稳定性影响较大;Sc-B键对团簇Sc_3B_2的稳定性起重要作用;金属原子Sc是团簇Sc_3B_2前线轨道的主要贡献者,是潜在的活性位点。     

应用ABEEMσπ模型研究氨基酸和多肽分子的电荷分布

在密度泛函理论和电负性均衡原理的理论框架下 ,发展了直接用于计算原子及键电荷分布的原子 键电负性均衡方法的σπ模型 ,本文应用此模型计算了氨基酸和一些较大多肽分子的电荷分布 .     

有序Al-Li金属化合物的成键特征与电荷偏移

用余氏金属价键理论计算了Ｆｃｃ基有序Ａｌ－Ｌｉ金属间化合物的键参量和原子间成键的电荷偏移量。结果表明：要形成较强的Ａｌ－Ｌｉ键，Ａｌ原子将偏移部分共价电子给Ｌｉ原子用于共价成键，而这一过程中Ａｌ原子的外层电子状态并没有明显的改变。