苯与草酰氯反应机理的探讨

研究了在N2气氛和升华处理的无水AlCl3催化作用下，苯与草酰氯反应。反应产物的GC／MS检测结果表明，苯甲酸（28．4％）和二苯甲酮（33．4％）是主要产物，而二苯乙二酮的量却很少，推测该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基取代反应历程。并讨论了未处理的和升华处理的AlCl，活性对产物组成的影响。     

AlCl3催化苊与硝基苯制备功能高分子中间体

为制备更多新型功能高分子中间体，研究了高活性lewis酸AlCl3催化作用下，苊与硝基苯在温和条件常温常压下的反应．GC／MS分析发现生成了N-苯基氨基苊烯、N-苯基氨基苊、联苊-苊烯和联苊等产物．GC考察了不同反应条件对苊转化率和产物选择性的影响，时间对苊转化率影响不大，N-苯基氨基苊的选择性随着时间增加而增大；随着AlCl3用量的增加，苊转化率和N-苯基氨基苊的选择性随之增加；AlCl3与苊的摩尔比为1．2和2．4时，产物中联苊和N-苯基氨基苊的选择性分别达到77．6％和90．2％．对不同反应条件下的反应产物，通过重结晶获得了多环功能高分子中间体联苊和染料、医药中间体5-（N-苯基）氨基苊两种主产物的纯品，用GC／MS、FT—IR、UV和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应

为合成新型功能高分子中间体，分别研究了在AlCl3，FeCl3，ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl／FeCl3离子液体催化作用下，苊在温和条件常温常压下的偶联反应．经GC／MS分析发现生成了3，3＇-联苊．用GC法考察了不同反应条件对3，3’-联苊产率的影响，得到了各催化剂作用的优化反应条件．结果表明，上述几种催化剂中，[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好，在该催化剂作用的优化反应条件下，3，3’-联苊产率为48．71％，选择性78．56％，且[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对环境无污染，并可循环使用．通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3，3‘-联苊纯品，并用GC／MS，FTIR和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

GC/MS图谱中N,N′-二苯基脲的中性丢失

常温常压下苯胺与CO2在AlCl3催化作用下发生反应，对反应混合物用乙醇重结晶，获得无色针状晶体，GC／MS分析表明该晶体为异氰玻苯酯．用熔点测定、HPLC／MS／MS、FTIR、UV和^1H NMR等手段对此晶体进行分析，确定其为N，N′—二苯基脲．研究了N，N′—二苯基脲的质谱裂解机理，实验结果表明N，N′—二苯基脲质谱裂解中可能发生了中性丢失，丢失了中性分子苯胺，生成的异氰酸苯酯分子离子由于π电子共轭而致稳．     

新型Al-Ti／C催化剂制备及催化EA合成研究

制备了新型AlCl3·6H2O-TiCl3/C（Al-Ti/C）复合催化剂,分别以AlCl3·6H2O/C、TiCl3/C、AlCl·6H2O-TiCl3/C为催化剂,乙酸和乙醇为原料,一步酯化法合成乙酸乙酯（EA）。讨论了醇酸物质的量比、反应温度、回流时间以及催化剂用量、种类与配比等因素对酯化反应的影响,并得出最佳反应条件。结果表明,AlCl3·6H2O-TiCl3/C复合型催化剂的催化活性优于AlCl3·6H2O／C和TiCl3/C,进一步提高了反应产率。     

AlCl3催化合成长链烷基萘产物分析与反应机理研究

详细考察了AlCl3催化下萘与溴代正己烷的物质的量比、反应时间、反应温度对反应产物的影响，通过GC—MS联机分析反应结果，找出制备异构体直链单己基萘与直链双己基萘的最佳反应条件，同时给予了机理上的解释，在最佳反应条件下，直链单己基萘与直链双己基萘的纯度可分别达到98％、99％。     

一种新型三氯化铝固载型烷基化反应催化剂

烷基化反应为Friedel-Crafts反应的一种，多数是在具有路易斯酸性的AlCl3催化作用下完成的．但由于AlCl3具有腐蚀性，在空气中难以保存等缺点，使其应用受到了限制．为解决上述问题，人们对其固载化进行了长达50多年的研究．研究的重点是将AlCl3固载到，γ-Al2O3和SiO2等载体上或研制代替AlCl3的烷基化反应催化剂，如以HCl，HgCl2活化金属铝作催化剂，或在微量AlCl3存在下，铝作为烷基化反应催化剂.     

[Emim]Cl-AlCl3离子液体催化1，2-蒽乙二酮的合成

采用选择性好、催化效率高的氯代1-乙基-3-甲基咪唑-三氯化铝([Emim]Cl-AlCl3)离子液体催化蒽与草酰氯的 Friedel-Craft 酰基化反应,合成了重要的精细化工产品及功能高分子中间体1,2-蒽乙二酮.用GC法考察了不同反应条件对1,2-蒽乙二酮产率和选择性的影响,结果表明当AlCl3在[Emim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67, 离子液体与蒽的摩尔比为2,草酰氯与蒽摩尔比为2, 反应温度为40 ℃,反应时间6 h 时,1,2-蒽乙二酮产率可达91.6%,选择性达98.5%.且[Emim]Cl/AlCl3离子液体对环境污染小,并可循环使用.采用萃取、重结晶等方法得到了1,2-蒽乙二酮纯品,通过熔点测定,GC,GC /MS,FTIR和1H NMR对该产物进行了定性和定量分析.     

[Bmim]Cl-AlCl_3催化蒽与2-氯丙烷的Friedel-Crafts烷基化

研究了在氯代1-甲基-3-丁基咪唑([Bmim]Cl-AlCl3)离子液体室温催化下,多环芳烃蒽与2-氯丙烷的Friedel-Crafts烷基化反应.GC/MS分析表明反应生成了精细化工中间体2-异丙蒽;用GC考察了不同反应条件对2-异丙蒽收率和选择性的影响,AlCl3在[Bmim]Cl-AlCl3离子液体中的物质的量比为0.67, m([Bmim]Cl-AlCl3)∶ m(蒽)=8∶ 1,n(2-氯丙烷)∶ n(蒽)=1.5∶ 1,反应温度30 ℃,反应时间4 h时,2-异丙蒽的收率和选择性最高,分别为69.2%和77.1%.[Bmim]Cl-AlCl3离子液体对环境无污染,且可循环使用.经萃取、重结晶等方法得到2-异丙蒽纯品,并通过GC,GC /MS,FTIR和1H NMR对反应产物进行了定性和定量测试.     

AlCl3催化的选择性去甲基反应

AlCl2／CH2Cl2：可在温和反应条件下高选择性脱除邻三甲氧基苯2位上的甲基以及3，4，5-三基苯甲酸甲酯和3，4，5-三甲氧基苯甲酸的4位上的甲基，为选择性脱除芳醚甲基提供了一个新的方法．     

高分子量聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的合成及其影响因素

以1,2-二氯乙烷为溶剂、AlCl_3为催化剂、Lewis碱为添加剂,在30℃下使二苯醚和对苯二甲酰氯经傅氏亲电取代反应,制得了特性粘度达0.80～1.65的高分子量文题产物(聚芳醚酮(PEK)]。其最佳的单体初浓度为7%(wt/V),反应时间14 h以上,AlCl_3用量为理论量的150%。     

微波辅助合成蒽醌类衍生物方法研究

报道了一种快速,简便,有效的一步合成蒽醌类衍生物的方法.以邻苯二甲酸酐和苯的衍生物为原料,AlCl_3/PPA或AlCl_3/H_2SO_4为催化剂,微波辐射下一步合成了蒽醌类衍生物,并考察了不同类型催化剂对反应的影响.结果显示,对于具有给电子取代基苯类衍生物,AlCl_3/H_2SO_4的催化效果较好,而对于有吸电子取代基的苯类衍生物,AlCl_3/PPA的催化效果较好.合成的蒽醌类衍生物的结构均通过UV、IR、~1H NMR和MS谱进行了确认.     

化学气相合成AIN超细粒子过程模型研究

基于化学气相(CVD)合成超细粒子过程的反应、成核、生长和凝并,考虑CVD反应器中的轴向温度分布,建立了CVD反应器中描述超细粒子粒度及分布的一维过程模型。针对AlCl_3-NH_3-N_2体系化学气相合成AlN超细粒子的过程,研究了AlN粒子形成过程特征和操作参数对其粒度及分布的影响。CVD反应器中的轴向温度分布严重影响AlN粒子合成过程中的化学反应速率、成核速率和生长速率;AlN超细粒子的粒度随AlCl_3浓度的减小和总流量的增加而减小,其粒度分布宽度则随总流量的增加而增大。     

改性2AlCl3-Et3NHCl离子液体催化C4烷基化反应

向2AlCl3-Et3NHCl离子液体中分别加入二硫化碳、丁基硫醇、二甲基硫醚和丙酮,考察了其对离子液体催化异丁烷/2-丁烯烷基化性能的影响.在相同反应条件下,以二硫化碳和丁基硫醇改性的离子液体的催化性能优于未改性离子液体:烷基化产品中的C8组分含量由49.7%分别提高到68.6%和79.2%,TMP(三甲基戊烷)/DMH(二甲基己烷)从0.92分别提高到5.81和4.07.采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体酸性,发现改性后离子液体的路易斯酸强度均有所降低,不同助剂对离子液体的路易斯酸强度的影响也有差别.2AlCl3-Et3NHCl离子液体改性前后的27Al核磁共振波谱表明:Al2Cl7-量的下降导致了改性离子液体酸强度的减弱,其催化性能提高可以归因于加入的助剂在离子液体中形成的新配合物.     

氯铝酸盐离子液体催化苯与丙烯的烷基化反应

以盐酸三乙胺季铵盐和AlCl3形成的氯铝酸盐离子液体为催化剂,实验考察了离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、苯烯物质的量比、反应温度以及反应时间对苯与丙烯烷基化反应的影响。结果表明,增加离子液体中AlCl₃物质的量分数、催化剂用量、反应时间和苯烯物质的量比,降低反应温度均有利于丙烯转化率和异丙苯选择性的提高。在优化条件下,即离子液体中AlCl3物质的量分数为66.7%、催化剂用量为苯的质量的10%、苯烯物质的量比为10、反应温度为40℃及常压反应条件下, 10min时丙烯转化率和异丙苯选择性均可达到97.6%。离子液体催化剂重复使用8次后仍能基本保持新催化剂的性能,但如何增加循环使用的次数尚需进一步研究。     

多聚磷酸催化对乙基月桂苯酮合成及其结构鉴定

苯酮是三次采油用烷基苯磺酸盐表面活性剂的重要中间体，传统的三氯化铝作催化剂活性较高，使得副产物多难以分离．采用多聚磷酸代替三氯化铝作温和的催化剂合成了对乙基月桂苯酮，取得了很好的结果，精制产品的气相色谱纯度达93％以上．给出了产品的熔点和沸点数据，通过红外、核磁共振波谱等分析手段证明其结构正确，气质联用证明相对分子质量相吻合，并推断了多聚磷酸Friedel-Crafts酰化反应均机理。     

氯代异丙烷的催化合成

以无水氯化锌为催化剂、盐酸和异丙醇为原料合成氯代异丙烷,优化的工艺条件为:物料配比,n(异丙醇)∶n(盐酸)∶n(氯化锌)=1∶1.5∶1.5,反应温度56℃,反应时间3 h,氯代异丙烷的收率为75.4%,纯度99.2%,催化剂有较好的使用寿命.