一些新型2-甲砜基卤代嘧啶型活性染料的反应性研究

本文运用水解动力学及Hückcl分子轨道法对2-甲砜基卤代嘧啶型的模拟活性染料的反应活泼性及其反应机理进行了研究。证明活性染料水解主要发生在分子内S_r′(N)值较大的中心碳原子上,即嘧啶环的2-位。此类染料反应活性属中等。     

评预言区域选择性的前线分子轨道法

采用HMO法、一级近似CNDO/2法以及自洽的CNDO/2法计算了多种双烯和烯烃的分子轨道,由此按前线轨道法预言多种Diels-Alder 反应的区域选择性,说明一级近似CNDO/2的成功率高于自洽的CNDO/2而低于HMO.由二级微扰能的计算所作的预言常与用前线轨道能量和系数的简单预言不一致且成功率更低.由此认为这种预言的理论根据并不充分而应在很大程度上是经验性的.     

鸟嘌呤与不同致癌物代谢物的加成物的从头算和半经验计算

分别应用量子化学中HF-SCF-LCAO从头算法和CNDO/2与MINDO/3法计算了甲基鸟嘌(?)和甲基团同鸟嘌呤N7和O11原子相连的形态,以及后者加成物的电子电荷分布和立体化学,得知参与化学变化分子的异常官能,伴随反应引起DNA螺旋结构强烈的变化。并通过相洽场法和超分子近似法计算,分别得到了相应构型的相互作用能,致癌芴和四种不同核苷酸碱基胞嘧啶、胸腺嘧啶、鸟嘌呤和腺嘌呤间的堆积相互在作用能,稳定化能相应为～0.70,-1.43,-2.52和-1.04千卡/摩尔。     

金属醇盐Sol-Gel法制备YBCO的化学动力学

采用CNDO/2量子化学计算方法,计算了Y,Ba及Cu的不同醇盐和水的分子结构特征,根据前线轨道和有机化学反应的关系,得到了Y,Ba及Cu的醇盐水解速度常数的相对大小,从而为金属醇盐水解法制备YBa_2Cu_3O_(7-δ)高温超导超纯细粉提出适当实验条件.     

2.4.6-三氟5-氯嘧啶与胺类反应的研究

氟氯嘧啶型活性染料生产中存在的立要问题之一是与某些胺类反应收率低，活 化不完全。本文米用反相离子对色谱研究了氟氯嘧啶与胺类的反应及其水解反应， 并与三聚氯氰作了对比，以期找出最佳反应余件并提高反应收率。研究认为氟氯嘧 啶与胺类反应的最佳ｐＨ值为６～７； 三聚氯氰与胺类反应的最佳ｐＨ４为２～３． 发现提高氟氯嘧啶与胺类反应收率的有效途径是改善氟氯嘧啶的相分散状况。改善 搅拌形式或采用适当的多相催化剂可使该反应收率提高２５％左右。     

5-甲基胞嘧啶水解反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G**水平下研究了5-甲基胞嘧啶(m5C)水解反应的微观机理和势能剖面.计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应有两条反应途径:(A)水分子进攻m5C生成中间体IM1,然后氨分子充当桥生成终产物胸腺嘧啶;(B)水分子进攻m5C首先生成四配位的中间体IM2,然后中间体分解成终产物胸腺嘧啶和氨分子.能量计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应决速步的活化能垒较高,在自发状态下,5-甲基胞嘧啶的水解反应难于进行.     

N,N-二甲基-2-[(5''''-甲基-4''''-噻吩-2"-基嘧啶-2''''-基)硫]-乙基胺与DNA嵌插结合的研究

通过利用实验室自编程序CNDO/2计算了N,N-二甲基-2-[(5′-甲基-4′-噻吩-2′-基嘧啶-2′-基)硫]-乙基胺的电荷分布和总的Mulliken交迭布居,利用计算机分子绘图绘制了其分子的静电势图。该分子中,噻吩环上S的电荷分布值较正,分子的构象中又能很好地裸露在分子外,噻啶环上C的电荷分布值也较正,这些都有利于同DNA相互作用。     

乙烯砜型活性染料水解率模型的研究

研究了乙烯砜型活性染料的水解反应,且将水解反应简化为一级串行反应,并建立了水解率动力学模型.以C.I.活性蓝19为例,测定了该染料在温度为50℃和pH值为10条件下的水解速率常数,并在该条件下利用建立的水解率动力学模型计算不同时刻下活性染料的水解率,并与实际测得的水解率进行比较.实验结果表明,理论分析与实际相吻合.     

烷氧基钛水解制备TiO_2超细粒子 Ⅱ.水解反应动力学及粒子形成

测定了烷氧基钛水解成核的诱导时间,研究了水解反应形成TiO_2超细粒子的机理,及溶剂和反应底物对水解反应机理的影响规律。导出了丁氧基钛在醇溶剂中的水解反应速率方程与对应的水解和聚结反应历程该机理同实验结果相吻合。     

二苯甲硫酮与共轭双烯化合物的Diels-Alder反应动力学研究

研究了二苯甲硫酮与反-1-苯基-1,3-丁二烯、反-2,4-戊二烯酸甲酯和反-1.3-戊二烯的Diels-Alder反应动力学。这些Diels-Alder反应是二级反应。用CNDO/2法计算了二苯甲硫酮的前线分子轨道(FMO)的能量,以二苯甲硫酮与上述双烯的FMO的能级分裂估计反应性能和实验结果一致、讨论了其反应机理。这些反应具有较小的活化能及较大负值活化熵,是通过协同机理较容易发生的反应。     

超细纤维用分散染料

从超细纤维的特点出发,分析了超细纤维在染色时出现的问题,从染料分子设计出发,介绍了可用于超细纤维染色的典型分散染料结构,并从偶氮、蒽酯以及杂环类洒料结构的特点。讨论了改进超细纤维用染料的途径。     

超滤在染料中的应用——液状活性染料研究

本文报导了用超滤法除去染料中的盐份是可行的,初步摸索了制备液状-K 型活性染料的最佳条件.     

恶嗪—9激光染料的合成

本文简述了以间氨基苯酚和α—萘胺为原料,经酰化、亚硝化及缩合等反应,然后经过水解、纯化等处理获得了翠绿色金属光泽针状结晶的恶嗪—9激光染料.训定了这种染料的光谱和激光性能,认为这是一种有实用价值的激光染料.     

菁型红外吸收染料的合成

以1，3，3，5—四甲基—2—亚甲基吲哚啉与2—氯—1—甲酰基—3—羟亚甲基环己烯为主要原料合成了1，3，3，5，1′，3′，3′，5′—八甲基—11—氯—10，12—亚丙基吲哚三碳菁红外吸收染料，经熔点测定、元素分析、IR分析验证了产品的结构，该染料的电子吸收光谱表明其最大吸收波长为780nm，由高效液相色谱仪测定其纯度大于96．8％。     

新型功能染料1,1′-二正丁基-3,3,3′,3′-四甲基吲哚三碳菁高氯酸盐的合成及表征

采用DMF为溶剂合成得到1,1'-二正丁基-3,3,3',3'-四甲基吲哚三碳菁,并利用IR、HNMR进行了结构表征.测定了该化合物的吸收光谱,其最大吸收波长为λmax=747.5nm,半峰宽为50.4nm,摩尔消光系数高达2.44×105lcm-1mol-1.     

液晶彩色显示用负性蒽醌型二色性染料的合成

用1-氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌、1,5-二氨基蒽醌、1,5-二氨基-4,8-二羟基蒽醌与对烷氧基苯甲酰氯反应,合成了17个对-(烷氧基苯甲酰胺基)蒽醌型负性的二色性染料。用1,5-二氯蒽醌、1,4,5,8-四氯蒽醌与正辛胺、正壬胺反应,合成了3个烷氨基蒽醌型负性的二色性染料。其中有14个是新的化合物。同时测定了染料分子在液晶中的有序参数,讨论了负的二色性染料结构的特点。     

含氟异双活性基活性染料的合成

三聚氟氰和H酸在0~6℃,pH为1.5~2.0的条件下进行缩合反应,再与邻氨基苯磺酸的重氮盐加以偶合,得到母体染料,将母体染料与对位酯进行二次缩合,得到C.I.活性红240的改性产品.这种含氟异双活性基团的新型活性染料,具有高色牢度、高固色率、高匀染性、对染浴变化不敏感、重现性好的特点,尤其是湿处理牢度更加优异,具有较大的研究和开发价值.     

双活性基液体活性染料的制备及性能研究

为了制备浓度较高稳定较好的液体活性染料,研究其染色性能,选用双活性基活性染料活性红R-2BF、活性金黄R-4RFN和活性蓝3GF为研究对象．首先对染料进行提纯,得到高纯度的染料,并研究影响染料稳定性的因素,包括pH、无机盐．在此基础上筛选出合适的缓冲溶剂及有机溶剂,配制液体活性染料,并研究液体染料的染色性能．实验结果表明,液体活性染料在pH为7．0左右时,稳定性较好,无机盐的浓度越低染料稳定性越好．缓冲溶液选择Na2HPO4＋KH2PO4且用量为4％、有机溶剂选择正丁醇且用量为3％时,配制的液体活性染料的稳定性及溶解度较好,且液体染料的吸尽率和固色率高于直接用水溶解的粉状染料溶液．     

耐晒1∶2铬络合交联染料合成与应用

为了寻求提高交联染料光稳定性的有效途径,通过重氮偶合、氯化、胺解和络合四步反应合成了两支1∶2型铬络合偶氮交联染料.利用红外、质谱和核磁等分析手段对染料中间体的结构进行了表征,证实染料中间体以醌腙体结构稳定存在.利用傅里叶变换红外、原子吸收光谱对铬络合交联染料的结构进行了表征.利用紫外可见光谱研究了交联染料络合前后的最大吸收峰变化.采用无盐浸染工艺将交联染料应用到丝绸和羊毛上,并用交联剂2-氯-4,6-二（氨基苯-4′-β-磺酸酯乙基砜）-1,3,5-均三嗪将交联染料以共价键固色到纤维上.研究表明,铬络合交联染料在丝绸和羊毛上具有高竭染率以及交联率.同时引入金属铬离子后交联染料染色纤维的日晒牢度比相应的交联染料母体提高了2-3级.     

液晶彩色显示用正性黄、红色蔥醌型二色性染料的研究

合成了1,5-二羟基-2-对烷氧基苯基蒽醌和1,5-二羟基-3-对烷氧基苯基蒽醌型黄色正性的二色性染料8个。1-氨基4-羟基-2-苯硫基蒽醌及1-氨基-4-羟基-2-苄氧基蒽醌红色正性的二色性染料2个。测定了染料分子在液晶中的有序参数,用CAMTC-ppp程序,计算了染料的跃迁能及染料分子的基态和激发态的偶极矩,发现染料分子在液晶中有序参数与染料分子基态和激发态偶极矩之间夹角θ有密切的关系。