β-谷甾醇与琥珀酸酐单酯化反应动力学研究

以甲苯为溶剂,吡啶为催化剂,探讨了β-谷甾醇与琥珀酸酐单酯化反应的条件及反应动力学.实验结果表明,在n(β-谷甾醇)∶n(琥珀酸酐)=1.0∶1.6、催化剂吡啶用量=φ1.5%、回流反应21h的条件下,β-谷甾醇的酯化率大于99%,β-谷甾醇琥珀酸单酯的单程收率大于88%;β-谷甾醇与琥珀酸酐均相单酯化反应为二级不可逆反应,反应活化能为84.0kJ.mo-l1,速率方程r=1.78×1012exp[-84.0/(RT)].cAcB,其中cA,cB分别为β-谷甾醇和琥珀酸酐的溶液浓度.     

2-氯乙酸酯化反应的Ingold-Taft方程

在有无硫酸铁水合物催化剂的情况下,分别测定了2-氯乙酸与六种伯醇的酯化反应速率常数;确定了十个Ingold-Taft线性自由能方程,实验结果表明硫酸铁水合物对酯化反应有明显的催化效果。     

乳酸与乙醇酯化反应动力学

通过对实验结果的分析.得出如下结论:在硫酸催化条件下,乳酸与乙醇酯化反应是一个对歧反应,其方程为-dc/dt=k_+c~2-K_-.其中k_+,k_-为酯化、水解速度常数.由此说明酯化反应为二级反应,水解反应为零级反应.     

一种新型的酯化反应催化剂——三氯化钛催化合成柠檬酸三丁酯的研究

本文研究了柠檬酸与丁醇在不同种催化剂催化下的酯化反应,实验结果证明ＴｉＣｌ３是酯化合成柠檬酸三丁酯的一新优良催化剂。     

聚氧乙烯类化合物在固-液相酯化反应中催化性能的研究

通过卤代烃与乙酸钾的固-液相酯化反应,较详细地研究了链状聚氧乙烯类化合物的相转移催化性能、卤代烃的结构和酯化反应的活性关系以及各种溶剂对酯收率的影响,并研究了碘代物引起催化剂中毒的问题和解决办法。     

咪唑类酸性离子液体修饰磷钨酸盐催化剂在酯化反应中的应用

通过离子液体1-磺酸丁基-3-甲基咪唑内盐与磷钨酸在水溶液中反应制备了一种固体酸催化剂[MIMSB]3PW12O40,利用XRD、FT-IR、电位滴定、SEM等方法对其进行了分析,并以正丁酸与正丁醇的酯化反应为探针反应,考察了该催化剂在酯化反应中的催化性能,系统探讨了催化剂用量、醇酸用量比、反应时间、反应温度等对催化反应的影响.结果表明,[MIMSB]3PW12O40催化剂仍保留了磷钨酸的Keggin结构,而且具有较高的酸强度;它在催化酯化反应中表现出较好的催化活性,丁酸丁酯的产率达到93.4%,而且方便回收,具有较好的稳定性.     

Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2固体酸催化剂上乙酸与烯烃的酯化和叔戊烯与甲醇的醚化

以硅胶为载体,制备了负载型的Cs2.5H0.5PW12O40催化剂,将该催化剂用于乙酸与1-丁烯的酯化反应和叔戊烯与甲醇的醚化反应,考察了其活性组分负载量、载体硅胶性质和焙烧温度对催化剂性能的影响. 研究了催化剂用量、反应温度、反应压力、n(1-丁烯)/n(乙酸)、反应时间等反应条件对酯化反应中乙酸转化率的影响. 与其他类型催化剂的醚化活性进行了对比,并进行了Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2催化剂的醚化稳定性实验. 结果表明,以低钠硅胶为载体,在活性组分负载量为40%,焙烧温度为300～400 ℃时制备的Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2催化剂具有较高的催化活性. 随着负载量增大,催化剂孔径、孔容和比表面积减小,而催化活性先增加后减小. 在反应温度120 ℃、压力1.5 Mpa、n(1-丁烯)/n(乙酸)比3.0、催化剂用量4%、反应时间7 h的条件下进行酯化反应,乙酸的转化率为87.36%. 在反应温度80 ℃、压力1.0 Mpa、n(甲醇)/n(叔戊烯)比1.1、LHSV为1 h-1的条件下进行醚化反应,叔戊烯的转化率为68.57%. 制备的新型Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2催化剂对于乙酸与1-丁烯的直接酯化反应和叔戊烯与甲醇的醚化反应具有良好的活性与选择性,催化剂寿命长. 因此,Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2是一种理想的乙酸与烯烃直接酯化和叔戊烯与甲醇醚化反应的催化剂.     

浓硫酸改性硅胶的制备及其催化酯化反应研究

以浓硫酸改性硅胶为催化剂,催化冰乙酸(脂肪酸)、苯甲酸(芳香酸)、丙烯酸(α,β-不饱和酸)与不同醇的酯化反应,得到10个相应的化合物.该方法操作简单,催化剂用量少(1.0 g),时间短(1.5 h),产率较高(47.4%～88.3%),催化剂重复使用5次,对产率的影响不大.醇既是反应原料又是有机溶剂,对环境友好,符合绿色化学理念.     

CS-PVA/PVDF膜蒸汽渗透强化乙酸异丙醇的酯化反应

利用自制的壳聚糖-聚乙烯醇/聚偏氟乙烯(CS-PVA/PVDF)中空纤维复合膜进行蒸汽渗透耦合乙酸异丙醇酯化反应。通过扫描电子显微镜(SEM)表征膜的微观结构。研究复合膜在蒸汽渗透下分离水/异丙醇的性能。考察耦合酯化反应过程中反应温度、催化剂用量、醇酸初始摩尔比以及膜温对酯产率和膜通量的影响。结果表明:膜分离层与支撑体结合紧密;复合膜对水/异丙醇体系具有较好的分离性能。酯化反应的最佳条件:反应温度95℃,醇酸摩尔比2.5∶1,催化剂用量3%,膜温90℃。在最佳条件下,反应11.5 h,酯收率由非耦合时的82.7%提高到耦合时的99.2%。     

聚氯甲基苯乙烯的功能化及其在酯化反应中的应用

以聚氯甲基苯乙烯为载体,通过键合法连接磺酸丙基咪唑,制备固载化离子液体［PS-Im⁺-C₃H₆SO₃H］［p-CH₃C₆H₄SO₃^-］,并用元素分析、红外光谱(FT-IR)和热重(TG)对其进行表征.以对甲基苯磺酸根为阴离子,将固载化离子液体作为水杨酸丁酯合成的催化剂,通过正交法实验,研究酯化反应的温度、时间、催化剂加入量及醇酸摩尔比反应条件对酯化产率的影响.结果表明:反应温度为120 ℃、反应时间为1.5 h、催化剂用量为反应物质量的6%、醇酸摩尔比为2∶1是合成水杨酸丁酯的最优工艺条件;催化剂重复使用6次后,酯化仍有较高的产率.     

固体超强酸SO_4~(2-)/Fe_2O_3催化N,N-二乙氨基乙醇与含芳香环的羧酸的酯化反应

用固体超强酸SO2-4/Fe2O3催化N,N 二乙氨基乙醇与9个含芳香环羧酸的酯化反应,合成了9个相应的酯,产率在75%～95.6%之间.讨论了不同的固体超强酸及催化剂用量,溶剂和反应温度,反应时间等因素对酯化产率的影响.实验结果表明:当催化剂用量占反应物总量的3.4%～3.8%,溶剂为二甲苯,反应温度140℃,反应时间6h的条件下,酯化产率最高.     

SnCl4对酯化反应的催化作用

SnCl4是一种强的路易士酸，对氧具有很强的配位能力。为探索SnCl4对酯化反应的催化作用，现以SnCl4为催化剂来合成常见的几种酯，并与其它几种常见的催化剂的催化活性进行了比较，还从SnCl4的用量、反应温度和反应时间、催化机理等几个方面进行了探讨，实验表明，SnCl4对酯化反应有很高的催化活性，尤其对于高沸点的伯醇和叔醇，比其它几种催化剂的催化效果更好，可代替其它几种催化剂来合成某些酯。     

固体催化剂催化酯化反应的探讨

制备了数种超强酸、吸附酸催化剂，以乙酸／正丁醇的酯化为探针反应，讨论了催化剂焙烧温度、催化剂用量、硫酸浸泡液浓度对催化剂效率的影响，结果表明：对于酯化反应来说，吸附酸优于超强酸、超强酯化得率为９３．５％，而吸附酸酯化得率大于９９．０％。     

邻苯二甲酸酐与异辛醇酯化反应动力学研究(Ⅰ)

本文论述了邻苯二甲酸酐与异辛醇进行酯化反应的动力学研究方法;提出了在无催化剂时和以铝酸钠为催化剂时进行化酯反应的动力学模型,以及原料配比、温度、催化剂加入量等因素对反应速率影响的关系式。     

咪唑磺酸基多酸离子液体在酯化反应中的催化性能研究

合成了三种咪唑磺酸基多酸离子液体催化剂,并将其用于棕榈酸与甲醇的酯化反应研究.探讨了有机阳离子磺酸基上的酸性催化点位与多酸Brnsted酸性催化点位协同作用对酯化反应的影响.结果表明,[MIMPS]H2PW12O40(MIMPS=C7H13N2SO3)在醇酸物质的量比11∶1,催化剂用量0.06 mmol,反应时间8 h,反应温度65℃时转化率达98.3%,催化剂可循环使用6次.     

纳米固体酸催化聚合松香酯化反应的研究

研究了纳米氧化锌、纳米氧化铈、纳米二氧化钛、纳米氧化镧、氧化钆、氧化钐、氧化钕、SO42-/ZrO2、活性氧化锌、纳米氧化镁催化剂,催化聚合松香与甘油酯化反应的催化性能.结果表明:催化剂的活性顺序为氧化钕>纳米氧化锌>氧化钐>氧化钆>纳米氧化镧>纳米二氧化钛>纳米氧化镁纳米氧化铈活性氧化锌SO42-/ZrO2.采用纳米氧化锌催化聚合松香与甘油反应的适宜条件为:纳米氧化锌用量为聚合松香质量的2%,甘油的用量为聚合松香质量的28%,酯化温度265℃,反应时间5 h.聚合松香的酯化率≥95.4%,产物的酸值≤7 mg/g(KOH),软化点≥99℃,加纳色阶为6~7.     

S·SnO2/HMS-H2O2催化苯甲醛氧化酯化反应

报道了一种高效、温和、对底物有较广泛适用性的苯甲醛氧化酯化反应的催化体系.以双氧水 为氧化剂,在较温和的反应条件下,S·SnO2/HMS催化剂可以有效地催化苯甲醛的氧化酯化反应.催化 剂易于从反应体系中分离.可以重复利用.     

阳离子交换树脂催化酯化反应的研究

以强酸性阳离子交换树脂作为催化剂催化酯比反应,结果表明,它比用浓硫酸作催化剂更具优越性,反应酯化率高,温度降低,具有高选择性,副反应少,催化剂可重复使用且不腐蚀设备。同时,对用阳离子交换树脂及浓硫酸做为催化剂时反应的动力学机理进行了比较。     

β-谷甾醇酯化反应过程中的反相高效液相色谱分析

应用反相高效液相色谱法对β-谷甾醇与琥珀酸酐酯化反应过程中的分析测定进行了研究. 色谱测定采用Hypersil ODS反相柱(4.6 mm×150 mm,5 μm), 流动相为色谱纯甲醇,流速为0.7 mL*min-1, 检测波长为210 nm, 恒溶剂洗脱. 实验结果表明,β-谷甾醇及其酯化产物β-谷甾醇琥珀酸单酯在色谱上均有响应并达到基线分离;采用面积归一法能够快速测定β-谷甾醇酯化反应过程中各组分的含量和β-谷甾醇酯化反应的摩尔转化率.     

类水滑石氧化物在乙酸丁醇酯化反应中的应用

以共沉淀法制备了ZnAl-，ZnAlLa-类水滑石，以此为前驱体经一定温度焙烧后得到复合金属氧化物催化剂，研究了催化剂在乙酸丁醇酯化反应中的应用，详细考察了催化剂组成及反应条件对催化活性的影响。利用XRD，TG—DTA对合成物焙烧前后的结构及热行为进行分析，关联结构与性质。实验结果表明，稀土金属离子La^3 的引入，可以大大改善催化剂表面性质。提高反应活性。当n(Zn)：n(Al)：n(La)在15：14：1～15：8：7范围内，催化剂在实验条件下均具有较好的催化活性，乙酸转化率最高可达78．9％．