以双水杨醛缩二亚丙基三胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高氯酸根离子选择性电极的研究

报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8×10-6～1×10-1mol/L,斜率为59 4mV/dec,检测下限为5×10-6mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理并将电极用于花炮中高氯酸根离子的检测,结果满意.     

两步活化法制备葡萄糖氧化酶电极的研究

采用多步活化法制备的聚乙烯醇膜 ,可在温和的条件下实现酶的固定化。用对甲基苯磺酰氯处理聚乙烯醇膜 ,与二乙胺反应引入氨基 ,再用戊二醛处理 ,最后用取得的活化膜载体可在温和条件下固定葡萄糖氧化酶。所得酶膜与碘离子选择性电极组装成的葡萄糖氧化酶电极 ,测定葡萄糖浓度时 ,线性响应范围为 1 6× 10 - 4～ 5 8× 10 - 3mol L。     

亚硝基聚吡咯修饰离子选择性电极的制备及电化学性能

用循环伏安法（CV）制备了聚吡咯亚硝酸根离子选择性电极。表征了电极的电化学性能。在1．0x10－1～5．0x10－5mol／L浓度范围内，电极电位与亚硝酸根离子浓度成良好的线性关系，Nernst响应科率为51mv／PNO2－。观察了NO2-在PPy膜中掺杂＝去掺杂过程，从而验证了电极响应是基于掺杂机理。     

电控煤基炭膜基于双电层效应高效分离稀溶液中铅离子

选用煤基管状炭膜作为电控离子交换膜电极,利用双电层-电控离子交换机制分离稀溶液中Pb~(2+),考察了操作方式(静态、动态)、膜电极电位、Pb~(2+)初始浓度和共存阳离子对Pb~(2+)电控分离性能的影响。实验结果表明:炭膜作为石墨化多孔炭材料,具有良好的电活性;在负电位条件下,利用炭膜电极表面与离子形成的双电层效应和含氧官能团的络合作用共同实现了Pb~(2+)的高效分离;在动态渗透过程中,吸附电位为-5 V时,渗透液中始终未检测到Pb~(2+);在多种阳离子共存溶液中,炭膜对Pb~(2+)仍然保持100%的去除率;此外,炭膜在5次吸脱附循环后,去除率仍可达96%,表现出良好的再生性能及循环稳定性。     

以TDAA-Ⅰ-AuCl-_4缔合物为电活性物质的PVC膜Au(Ⅲ)电极的研制

以TDAA—1—AuCl_4缔合物为电活性物质,研制了一种PVC膜Au(Ⅲ)离子选择电极,其对于Au(Ⅲ)的Nernst响应在5×10~(-7)-4×10~(-4)M范围内为57mV。本文详细地测试了电极的响应时间、稳定性、重现性、内阻及常见阴离子和部分阳离子的电势选择性系数,并用该电极测定了岩石矿物中的微量金、获得了较满意的结果。     

1，1，1-三[4’-（2-氨基-6-甲基吡啶）甲酰基-2’-氧杂丁基]丙烷及其稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

由于稀土配合物在催化剂^[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4～5]等方面具有潜在的应用，因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分．三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子，但到目前为止，有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少^[6]，为此，我们合成了三脚架配体1，1，1-三[4’-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2’-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物，并对配体及配合物的谱学性质进行了表征．     

一种新型铜离子-席夫碱印迹膜的制备与电化学性质研究

以L-半胱氨酸和香草醛为原料合成了一种新的席夫碱(Schiff-base),用红外光谱对席夫碱进行了表征.将金电极置于席夫碱和铜离子的乙醇水溶液中,用自组装方法在金电极上制备了铜离子席夫碱印迹膜,该印迹膜是一种新型的铜离子电化学传感器.用循环伏安法和交流阻抗法研究了印迹膜电极的电化学行为,用差示脉冲伏安法研究了铜离子在该电极上的响应,实验表明铜离子在3×10-6～5×10-5 mol·L-1浓度区间内与峰电流呈线性关系,其相关系数为0.997 2,检出限为1×10-7 mol·L-1.该印迹电极可用于铜离子的电化学测定.     

锌离子选择电极的研制

用锌离子选择性电极测定锌离子的浓度是一种较新的分析手段.锌电极的制备一般有固体膜和液体膜两种.固体膜中,以硫属化锌—硫属化银体系为膜的电极性能稍好.我们试制了此种体系为膜的电极,实验结果较为理想,其中电极响应斜率比专利中报道的结果更接近理论值.     

铝酸根阴离子选择性电极的研究

以三辛基十二烷基碘化铵为活性物质，分别以聚氟乙烯（ＰＶＣ）和壳聚糖（ＣＳ）为聚合物支持体，制备了两种铝酸根阴离子选择性膜电极，并研究了它们的基本性能，结果表明，两种膜电极均对铝酸根离子有较好的响应，而ＣＳ膜电极的耐碱性和耐热性优于ＰＶＣ膜电极。     

电流型聚吡咯碘离子化学修饰电极的制备与性能研究

本文在玻碳电极（GCE）表面上修饰了一层导电聚合物──聚吡咯（PPy）薄膜,用循环伏安法制备了新型的基于电流响应的碘离子掺杂的聚吡略修饰电极;研究了电极的电化学特性。此修饰电极对碘离子的响应是基于碘离子在PPy膜与电解质溶液中的掺杂平衡以及PPy膜中的碘离子在修饰电极表面的氧化还原过程;制成的电流型电极对5．0×10-2～1．0×10－5mol／L的碘离子呈良好的线性响应关系,检测下限为6．0×10－6mol／L,具有线性范围广,性能稳定的特点。     

重金属离子对葡萄糖氧化酶电极抑制作用的研究

采用二氧化硅溶胶-凝胶固定化酶技术制备了葡萄糖氧化酶电极,优化了酶电极的工作条件。考察了酶电极的响应性能以及Hg^2＋,Fe^3＋等重金属离子对酶电极响应的抑制影响。实验结果表明在E=0．8V,pH=5．0,θ=25℃时,Hg^2＋,Fe^3＋的存在抑制了酶电极对葡萄糖的电流响应,且抑制电流的大小和重金属离子浓度在一定范围呈线性关系,线性范围分别是0～1．5μmot／L和0～60μmol／L。将被抑制的酶电极浸入EDTA溶液中10min后,酶电极可以恢复部分响应性能。     

新型高柔韧全固态氢离子选择电极的制备与应用

微生物腐蚀现象中有50%是由硫酸盐还原菌(sulfate-reducing bacteria,SRB)引起,pH作为SRB生长过程的重要指标,其准确、实时监测对于腐蚀的研究有重要意义。本研究构建了一种高柔韧性全固态氢离子选择电极,将高柔韧性的银丝作为导电基底,运用电化学沉积技术将氧化石墨烯沉积在银丝上,沉积具有大电容、能进行离子与电子信号转换的固接转换层。将三正十二胺(TDDA)作为中性载体,与四苯基硼酸钾(KTPB)、葵二酸二辛酯(DOS)、聚氯乙烯(PVC)等制备而成的H~+选择性膜包覆在转换层上,获得全固态的氢离子选择电极。测试结果表明,电极的pH响应范围达到2.5～12,响应性能稳定,选择性和抗干扰性优良,在海水、离子种类复杂的培养基中的测试结果与商用pH计吻合度达95%以上。     

毒性分析微生物传感器电极固定方法研究

采用戊二醛-牛血清蛋白(GA-BSA)交联法和聚碳酸酯膜直接固定法制备了大肠杆菌(E.coli)微生物电极,探讨了基于E.coil电极的微生物传感器在重金属和毒性有机物急性毒性分析中的应用性能.试验结果表明,采用戊二醛-牛血清蛋白交联固定法制备的E.coli微生物电极的灵敏性较差,难以满足毒性分析需要.聚碳酸酯膜直接固定法制备的E.coli微生物电极具有良好的灵敏性和稳定性,在冰箱4℃保存2个月,仍能很好地满足毒性分析需要,该固定方法具有制备简单和可实现电极的重复利用等特点,大幅降低了微生物传感器的毒性分析成本.     

由电泳沉积ZIF-67薄膜制备高效染料敏化太阳能电池对电极

为了提高碳化ZIF-67薄膜制备的染料敏化太阳能对电极的光电性能,本研究通过碳化电泳沉积ZIF-67薄膜得到多孔碳电极,并进一步在多孔碳电极热分解氯铂酸得到负载铂的多孔碳复合电极。通过光电流-电压曲线、电化学阻抗谱和强度调制光电流谱等的测试,对比单独在FTO导电玻璃基底热分解氯铂酸得到的铂电极和单独碳化电泳沉积ZIF-67薄膜得到的多孔碳电极,研究了负载铂的多孔碳复合电极作为染料敏化太阳能电池对电极的光电性能。与其它两种对电极相比,以负载铂的多孔碳复合电极为对电极的染料敏化太阳能电池光电转换效率最高,因碳化ZIF-67薄膜的多孔电极具有较大的比表面积,能负载足够量的铂,从而提供更多的催化位点,具有更好的催化性能,从而使染料敏化太阳能电池的光电转换效率得到显著提升。     

较低温固体电解质催化氧传感器的研究

制备了不同的固体电解质，测量电极和参比电极，利用应答实验研究了固体电解质，测量电极对氧传感器的影响，利用恒电流实验选择了合适的参比电极，并研究了程度，氧浓度对电池应答的影响，考察了其稳定性，并进一步进行了阴极极化和阳极极化的研究。     

电聚合四氨基酞菁金属配合物修饰的碘离子化学传感器

用电化学方法将镍(Ⅱ) -,,,-四氨基酞菁或其它四氨基酞菁金属配合物单体聚合在铂丝电极上，制备成碘离子()的电位型传感器. 具有立体交联大环结构的聚合物膜在酸性溶液中发生质子化作用，使电极对呈现出选择性电位响应，线性范围为 2×10-6 ~ 1×10-1mol/L，检测下限为8×10-7mol/L，斜率为 (56±1) mV/p (20℃). 探讨了该电极的响应机理，用所拟定的方法测定了实际样品中碘的含量.     

锶掺杂TiO2薄膜电极的制备及其光电性能

采用水热法制备了不同Sr²⁺掺杂量的TiO₂胶体溶液,并以FTO玻璃为基底制备了Sr²⁺掺杂TiO₂薄膜电极。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)等对Sr²⁺掺杂TiO₂进行表征与分析。结果表明Sr²⁺掺杂抑制了部分锐钛矿型TiO₂ 向金红石型的转变及促进晶粒尺寸的减小,薄膜表面为三维多孔结构,Sr²⁺有效地掺杂到了TiO₂晶格中。薄膜电极的电流密度-电压测试表明,Sr²⁺掺杂有效提高了TiO₂薄膜电子的光电转换效率,其中1% Sr²⁺掺杂量薄膜的转换效率相对于未掺杂的TiO₂薄膜提高了11.5%。     

离子束修饰提高钛阴极析氢活性

研究了双重离子注入Ｗ＾＋／Ｎｉ＾＋,Ｗ＾＋／Ｍｏ＾＋及溅射Ｆｅ后再单离子注入Ｃｏ＾＋或Ｗ＾＋等离子束修饰的钛电极在１ＮＨ２ＳＯ４中的析氢电催化性能,结果表明：与纯钛电极相比,离子束修饰电极的催化析氢活性得到显著改善,其中,注Ｗ＾＋／Ｎｉ＾＋电极的析氢过电位降低３００ｍＶ,用ＸＰＳ和ＡＥＳ能谱分析了离子束修饰电极的表面元素及相结构,讨论了修饰电极催化所氢机理。     

Ag/AgCl高温参比电极的制备

在对美国Cortest公司设计的Ag/AgCl参比电极进行改进的基础上,采用电解法制备了一种内置式Ag/AgCl参比电极,对其进行了性能测试,并用其对油管钢N80的高温高压腐蚀行为多次进行了测试研究.结果表明,该参比电极具有重现性好、可逆性好、响应时间短、内阻小等优良性能,且在高温高压条件下工作性能稳定,测试曲线理想,可用于高温高压电化学研究.