NbCl5催化的有机化学反应

从有机合成化学的角度,按反应类型综述了五氯化铌作为催化剂在有机化学中的应用.五氯化铌催化的反应主要涉及保护基团的形成和裂解、还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等.     

乙酰胆碱酯酶电极反应机理

在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞盐。硫代胆碱在玻碳电极表面的氧化,为具有吸附性的不可逆过程,电极反应的电子转移数n=2,反应速率常数k=0.29s-1。     

有机反应中的1,2迁移反应

1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势.通过对金属卡宾1,2-迁移反应的系统研究发现:当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2-氢迁移反应占主导地位;当β位上取代基为拉电子基团时,芳基、烯基或炔基将优先于氢发生1,2-迁移反应,对这类反应进行了综述.     

二价铕溶液的制备及还原率的测定

在N_2保护下,用钠汞齐将三氯化铕水溶液还原为二氯化铕溶液后,对其还原率进行了测定,还原率大于98%,可用于合成二价铕的配合物.     

二茂铁基氯化汞与芳杂环溴化物的钯催化偶联反应

由于芳基和杂芳基取代的二茂铁化合物在电化学、材料科学 (非线性光学材料 )和生物化学等领域的广泛应用前景 ,因此近年来引起人们的广泛重视[1 ] .在合成芳基和杂芳基二茂铁的众多方法中 ,钯催化的碳—碳键交叉偶联反应是最方便的方法 ,其中有二茂铁与芳基硼酸的偶联[2 ,3] 、二茂铁与有机锡化合物的偶联 ,二茂铁锡衍生物 [4] 或二茂铁硼酸与芳基卤化物的偶联等 .这些反应存在的问题是必须预先合成碘基二茂铁、二茂铁硼或二茂铁锡的衍生物 ,并且偶联的产率也不理想 .另外 ,通过二茂铁与丁基锂的锂化反应 ,然后再与氯化锌反应制得的二茂铁基…     

曲克芦丁-Pd/Ce双金属催化剂对Heck反应催化性能研究

制备了曲克芦丁-Pd/Ce双金属配合物催化剂,考察了催化剂对芳基卤和取代基芳基卤与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能.结果表明:在反应温度为80℃、反应时间为8 h、TBABr作为溶剂和三丁胺作为碱的条件下,曲克芦丁-Pd/Ce双金属配合物能够有效地催化Heck芳基化反应,产率达85%以上.该催化剂对不同取代基芳基卤与丙烯酸的Heck反应也有很好的催化性能.     

缩合腐植酸/钯催化剂对芳基卤与丙烯酸Heck反应的催化性能研究

利用N,N-二异丙基碳二亚胺(D IC)结构中的氨基与腐植酸结构中的羧基反应,制得腐植酸缩合产物.缩合反应提高了腐植酸的稳定性能,作为催化剂的载体有利于保持催化剂的活性.然后,通过简便的方法制得了缩合腐植酸负载钯催化剂,研究了该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应的催化性能.通过对温度、时间、催化剂用量、溶剂等条件对催化剂催化活性影响的研究,找出该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物Heck反应的适宜条件,并用于催化不同取代基芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应.结果表明:该催化剂在较温和的条件下对Heck反应也有很高的催化活性.     

对芳基硫代磷酰取代硫脲的合成

研究了用硫氰酸钾与硫代磷酰氯制备对芳基硫代磷酰二异硫氰基酯 ,并通过这些化合物与不同的胺反应 ,合成了 8种新的对芳基硫代磷酰取代硫脲化合物 .并给出了这些化合物的红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等实验数据 ,并对谱图进行了分析     

氯化铵氯化氧化镧氧化铈混合物及其动力学

研究了氯化铵氯化氧化镧氧化铈混合物的适宜条件及其氯化反应动力学 研究表明:在氯化铵用量为nNH4Cl/n(La2O3+CeO2) =12∶1的物质的量比、氯化焙烧温度 390~400℃、氯化时间 25min的条件下,稀土的氯化率在 80%以上;氧化镧与氧化铈混合物的氯化反应动力学遵从Erofeev方程,氯化反应的表观活化能Ea为 13. 49kJ·mol-1,动力学方程为k=1. 6e-13490 /RT,属于内扩散控制 CeO2 与NH4Cl的反应是混合氧化稀土氯化的控速步骤,反应程度决定混合氧化稀土氯化率的大小 混合氧化稀土的组成与配分,是影响氯化铵氯化氧化稀土氯化率和氯化反应速率的重要因素     

光热响应金属有机框架材料的应用研究进展

光热响应金属有机框架(MOF)材料是环境功能材料的一个前沿分支.这类材料具有特殊的结构、开放的活性位点和可逆的结构转变等理化特性，引起了不少学者的兴趣.本文详细阐述光响应客体分子，如螺吡喃、偶氮苯、二芳基乙烯等光敏分子的结构异构转换机理，并介绍光响应MOF材料的应用领域；同时，详细讨论热响应客体分子聚(N-异丙基丙烯酰胺)和聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯，及热响应MOF材料的应用前景.在此基础上，提出光热响应MOF材料设计开发的理论思路，并对未来光热响应MOF材料的研究方向进行展望.     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

用活性炭脱除石脑油中氯化物

以济南炼油厂石脑油为原料,利用水洗法对石脑油中的氯化物进行界定.利用气相色谱仪对石脑油中的氯化物进行定性,用微库仑分析仪定量,然后用活性炭作为吸附剂对石脑油中的氯化物进行吸附脱除实验.结果表明:济南炼油厂石脑油中的氯化物以有机氯化物的形式存在,主要是氯仿、1,2-二氯乙烷及四氯化碳等;温度是影响活性炭吸附脱除石脑油中氯化物的主要因素,温度为100～300℃时,随着温度的上升,活性炭对石脑油中氯化物的脱除率提高;在液时空速为5 h-1,温度为300℃时,活性炭对石脑油中氯化物的脱除率达到了89.8%,石脑油中氯化物的残留量为4.4 mg·L-1,满足工业生产中油品氯含量的工艺指标要求.     

有限差分法氯离子侵入混凝土计算模型

根据氯离子侵入混凝土的主要途径和来源,阐明氯离子侵入混凝土的机理．分析氯离子侵入混凝土的现有计算模型及其局限性．综合考虑水泥的品种、温度、湿度和时间等因素对氯离子扩散系数的影响,建立基于有限差分法的氯离子侵入混凝土的计算模型．经验证,该模型较好地反映实际情况。     

地方气候环境下氯离子扩散系数的研究

介绍氯离子对混凝土耐久性的影响及氯离子扩散模型,分析混凝土中氯离子来源、氯离子扩散机理,指出了确定氯离子扩散系数时所遇到的问题.结合地方气候环境,建立水灰比、温度、湿度、时间对扩散系数影响的四维扩散系数模型,并将四维模型改进为有利于工程应用的二维模型,通过实例说明模型的有效性.     

二茂铁酮的合成和表征

本文报导了三种二茂铁酮的合成,并用元素分析、IR、UV、′HNMR、TG—DY、X—光衍射,扫描电镜及XPS 电子能谱进行系统性表征.     

季_钅粦_盐相转移催化法制备高级氯代烷

以九种季(钅粦)盐及三苯膦为催化剂合成正辛基氯,找出十六烷基三苯基溴化(钅粦)为较优的催化剂,并以它合成了四种氯代烷,结果较为满意.     

氯代芳烃的偶联反应在工业化中间体合成中的应用

近年来,氯代芳烃的偶联反应在天然产物、生物活性物质、医药、杀菌剂等中间体的合成中得到了广泛使用,这为它们的工业化生产提供了可能.简述了氯代芳烃的Suzuki偶联、Heck偶联和Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的几个应用实例.     

铝钎剂中活性剂的研究

本文指出长期以来,众多研究者一直提到的铝钎剂的活性剂是重金属氯化物的说法是不够确切的。实际上,大多数重金属氯化物不能作为活性剂。同时指出氯化物标准生成自由能判据,仅仅表明取代反应能否正向进行,而不能说明该氯化物是否可以作为活性剂。本研究提出:液态时与铝形成双液层的组元,或者液态时与铝能互相溶解,但在二元合金状态图的非铝端,形成熔点较低共晶物的组元,这些组元的氯化物,原则上可以作铝钎剂的活性剂。     

聚乙二醇存在下钯催化氯代芳烃氢转移脱氯的研究

研究了以甲酸钠为氢源，聚乙烯吡咯烷酮锚定的ＰｄＣｌ２（ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２）催化氯代芳烃脱氯．结果表明：ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２是使氯代芳烃有效脱氯的催化剂，加入聚乙二醇可明显提高脱氯效果．该方法催化剂用量少，反应条件温和，操作简便     

余氯及五种有机氯化物对活性污泥毒性的研究

取某氯碱厂正常回流的活性污泥对余氯及五种有机氯化物进行急性生物毒性试验。本研究限于单种毒物,采用对照试验的方法,在小型活性污泥曝气桶中完成。通过检测对照桶和试验桶中化学需氧量(COD)、生化需氧量（BOD_5)的变化结合镜检结果,得出余氯及五种有机氯化物对活性污泥的最高允许浓度。