三价铬还原电沉积机理

采用循环伏安法、极化曲线、恒电流阶跃、交流阻抗等电化学方法研究了Cr3 在氯化物/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)体系中的阴极还原机理.研究结果表明:Cr3 阴极还原分两步进行,其中第1步为不可逆过程,第2步为准可逆过程;反应无前置转化过程;Cr3 还原的极化曲线符合Tafel方程;Cr3 还原受电化学控制;Cr3 在还原过程中,电活性中间产物在电极表面吸附,随溶液浓度增大,Cr3 的扩散系数减小,但电活性中间产物在电极表面的饱和吸附量却随之增大.     

壳聚糖-Nafion固载氯化血红素在水性介质中的电催化性能

采用壳聚糖（Cs）水溶胶体系,借助Nafion,将氯化血红素（Hm）修饰在金电极上,构建Cs—Hm-Nation／Au电极．在0．02MPBS（PH7．2）缓冲溶液中,通过循环伏安扫描,可以直接检测到Hm的氧化还原峰,还原峰电流与扫速的平方根成正比．考察了修饰电极对H2O2的催化还原及对H2O2氧化对苯二胺（PPDA）反应体系的催化作用．结果表明：Cs—Hm—Nation／Au电极可以催化H2O2的还原,电极的催化电流与H2O2浓度在一定范围呈线性响应．对H2O2-PPDA体系,Cs—Hm-Nation／Au电极可以检测到可逆的氧化还原峰,表明修饰电极可以实现PPDA被H2O2的可逆氧化,Hm起到了过氧化氢模拟酶的作用．     

离子注入钯玻碳电极上硝基苯在非水介质中的电化学行为

用循环伏安法在离子注入钯的玻碳电极上,研究了硝基苯(NB)在非水介质0.1mol/LKClO4+DMF溶液中的电化学行为,通过AES测量了离子注入电极的表面组成和各元素的浓度-深度分布,在40keV下,剂量为1×1017离子/cm2的钯注入到玻璃碳(GC)中可产生钯原子最高百分含量为20%的近表面区,GC注入钯后NB的电化学还原会产生中毒现象,用现场ESR与电化学方法联用检测到NB的单电子还原产物硝基苯阴离子自由基,根据实验结果讨论了NB电化学还原的机理.     

肌红蛋白在水/有机混合溶液中的电化学和电催化特性

用海藻酸钠（Sodium Alginate，SA）将肌红蛋白（Mb）固定在热裂解石墨电极表面，制备了Mb．SA膜修饰电极．包埋在SA膜中的Mb在磷酸盐缓冲溶液（PBS）和乙醇混合溶液中与电极直接传递电子，得到一对对称的Mb辅基血红素Fe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对的氧化还原峰，式电势为-0．339V（vs SCE）．式电势随PBSpH值增加而负移且成线性关系，直线斜率为-47．0mV／pH，说明肌红蛋白的电子传递过程伴随有质子的转移．并研究了Mb-SA膜修饰电极在PBS和乙醇混合溶液中催化还原H2O2和催化六氯乙烷脱氯，该修饰电极可用于H2O2和六氯乙烷的定量检测．     

四磺基酞菁钴作为氧和过氧化氢电催化还原催化剂的作用机理研究

以旋转圆盘电极电化学法研究四磺基酞菁钴对氧的电化学还原的催化作用。发现在氧饱和电解液的电化学体系中,有两个还原电流峰(峰电位分别为-0.35V和-0.65V)。经用Koutecky-Levich法处理数据,两个峰所对应的电化学反应过程,都具有两电子还原过程的性质。前者为氧还原为过氧化氢,后者为过氧化氢还原为水。同时,证实了文献[17]提出的磺基酞菁钴在电极表面可能存在着平躺络合吸附和侧面吸附两种形式。并阐明了前者是络合活化O_2,并使其经历两电子还原为H_2O_2的活性中心。后者在电极表面以形成“面对面”的二聚体形式,起络合活化H_2O_2,进而还原为水的活性中心作用。二聚体生成的设想,得到紫外一可见光谱实验的支持。     

维生素E的单扫描示波极谱法测定

以Ｃｅ（ＳＯ４）２为氧化剂，将维生素Ｅ氧化为其醌式化合物，然后在电极上进行阴极还原。在ＮＨ３．Ｈ２Ｏ－乙醇底液中，该醌式化合物于－０．２９Ｖ且个敏脱的还原峰，峰电流与维生素Ｅ浓度在１．２＊１０＾－５－４．５＊１０＾－１ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系。将该法用测定维生素样品，得到了满意结果。     

三价铬的电化学沉积

通过稳态极化曲线、循环伏安、恒电流阶跃、交流阻抗等方法,研究柠檬酸水溶液体系中Cr3 的电沉积还原反应机理,确定Cr3 电沉积的动力学参数和动力学方程.研究结果表明,Cr3 的电沉积为电化学步骤控制过程,该电化学反应分2 步进行第1 步是Cr3 获得2 个电子还原为Cr ,为控制步骤和不可逆过程;第2 步是Cr 获得1 个电子还原为金属Cr,为准可逆过程;Cr3 在电沉积过程中无前置转化反应存在,但有电活性的中间产物吸附在电极表面;阴极和阳极表观传递系数分别为0.490 和2.455;化学计量数为1;阴极反应级数为1,阳极反应级数为0;扩散系数为1.606 × 10-5 cm2/s.     

溶解氧在玻碳电极上的还原行为研究

用旋转圆盘电极研究了溶解氧在玻碳电极上，在硫酸、氯化钾、氢氧化钾3种溶液中的阴极还原行为．实验发现，在玻碳电极上氧的阴极还原均按两电子途径进行，过程受扩散步骤控制．     

Pb／PbO／PbSO4电极在硫酸溶液中的还原

采用阴极线性电位扫描法、实时交流阻抗测量及光电子能谱等研究Ｐｂ／ＰｂＯ／ＰｂＳＯ４电极在硫酸溶液中的阴极还原过程．结果表明，ＰｂＯ还原峰的峰电位随氧化时间的增加而负移，ＰｂＯ在还原时分为两个阶段即ｏ－ＰｂＯ和ｔ－ＰｂＯ的还原，ＰｂＯ还原发生在ＰｂＯ与基底Ｐｂ的界面．     

两种新型含噻吩嗪导电共轭聚合物的电化学性质研究

在以0．1M TBAP为支持电解质的DMF非水溶液中,采用循环伏安和差示脉冲等方法详细研究了两种含噻吩嗪基团的导电共轭聚合物在玻碳电极上的电化学性质。研究结果表明：由于吸电子基团-CN的引入,m-Polymer出现一个明显的氧化峰和还原峰,而Ph-Polymer则出现了两组明显的氧化还原峰。详细推导了其电化学反应机理,利用循环伏安和紫外-可见光谱法对这两种聚合物的能级轨道进行了估测。     

两种黄酮抗氧化活性及降低香烟粒相自由基的应用研究

采用电子自旋共振法、光敏化合物微生物方法,研究了葛根黄酮、竹叶黄酮的抗氧化活性,并将其应用于降低香烟烟气粒相自由基的实验.结果显示,葛根黄酮、竹叶黄酮对氮氧自由基的清除率分别为35.5%和27.5%,对单线态氧的清除率分别为7.7%~58.1%和22.6%~67.7%,平均可以降低香烟烟气中23.8%和11.6%的粒相自由基.葛根黄酮和竹叶黄酮具有较好的抗氧化活性,并对香烟烟气粒相自由基有一定的清除作用.     

大长杂交一代母猪PRLR、FSH-β和ESR基因多态性与产仔数的关系

采用PCR-RFLP和PCR方法对119头大长杂交一代母猪的PRLR、FSH-β和ESR基因进行分型,分析PRLR、FSH-β和ESR基因与猪产仔数的关系,为这3个基因的标记辅助选择方法提供理论依据和应用积累数据。结果显示,在所检测的大长杂交一代猪群体中,PRLR和FSH-β基因对大长杂交一代母猪产仔数有显著影响(P<0.05),ESR基因对母猪产仔数差异不显著(P>0.05)。PRLR基因对母猪产仔数呈现出AA>AB>BB的趋势;FSH-β基因对母猪产仔数呈现出BB>AB>AA的趋势。     

溶液体系中钆（Ⅲ）ESR谱基本性质的研究

分别以ＬａＣｌ３、ＮｄＣｌ３、ＳｍＣｌ３溶液为基质，在１００Ｋ低温下进行了Ｇｄ３＋的ＥＳＲ研究，得到了溶液中Ｇｄ３＋离子电子自旋共振谱的一些基本性质，测定了Ｇｄ３＋离子ＥＳＲ谱峰相对强度与基质浓度、Ｇｄ３＋离子浓度的关系．     

齐钢10吨级电渣锭的凝固参数及工艺因素分析

齐钢F850/10—Ⅱ型电渣炉生产的10.5t86CrMoV7锭是一米七带钢冷轧辊的坯料,要求具有良好的冶金质量。 本文在剖锭工作的基础上,进行了凝固参数和工艺因素的研究,对熔池形状,二次枝晶臂间距、结晶形态以及熔化率、渣温、渣成分等因素进行了分析,为全面了解冶金质量和改进重熔工艺提供了重要的依据。     

江北砾岩沉积特征及形成环境研究

采用14C、U系法、ESR等定年技术、基质碳同位素分析等多种手段对江北砾岩沉积特征和成因进行了研究,发现:晚更新世晚期全球总的干冷气候下的相对暖湿期是江北砾岩沉积的的主要时期,而胶结成岩则为相对较晚时期的干冷气候条件下,由于蒸发作用钙过饱和或外来富钙水的加入胶结成岩.     

龙胆酸碱性氧化的ESR研究

本文用电子自旋共振波谱法研究了龙胆酸在碱性溶液中的自动氧化。发现龙胆酸的碱性氧化不单纯是氧化过程,同时伴随着OH加到芳环上的变化,这种变化经历了醌中间过程。     

N，N＇－乙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根和N，N＇－1，2－丙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）－Pd（Ⅱ）配合物的合成和表征

本文合成了四个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｓａｍｅｎ）Ｐｄ（Ｌ）和［Ｃｕ（ｓａｍｐｎ）Ｐｄ（Ｌ）］，ｓａｍｅ４－和ｓａｍｐｎ４－分别表示Ｎ，Ｎ＇－乙二水杨酰胺根阴离子和Ｎ，Ｎ＇－１，２－丙二水杨酰胺根阴离子，Ｌ为２，２－联吡啶和１，１０－菲咯啉。经元素分析，红外，电子光谱，磁化率，ＥＳＲ等方法已推定配合物具有酚氧桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）及Ｐｄ（Ⅱ）的配位环境为四方构型，Ｐｄ（Ⅱ）为低自旋态，但双核单元间有分子间反铁磁相互作用。     

VO（Ⅱ）－苯甲酰异羟肟酸配合物的ESR波谱研究

本文研究了ＶＯ（Ⅱ）－苯甲酰异羟肟酸配合物在一系列溶剂中室温和低温下的ＥＳＲ波谱，讨论了不同溶剂对常温下各向同性波谱的线宽和超精细分裂常数的影响。通过测定不同溶剂中的低温各向异性ＥＳＲ波谱得到的ｇ＿（１１），ｇ＿⊥，Ａ＿（１１），Ａ＿⊥等波谱参数，结合电子光谱测定的ｄ－ｄ跃迁数据，计算出α￣２，Ｋ，β￣２，γ￣２等键参数，并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响。     

电渣重熔铸铁渣系的选择

介绍铸铁重熔的一些实验结果,对提出的CaF_250%、CaO30％、AI_2O_310％、MgO_5、SiO_25％五元渣进行了熔点、粘度和电导的测定与讨论。多炉的重熔试验表明,该渣系对铸铁重熔有较好的适应性。     

红细胞膜的ESR研究——冷冻固化新鲜膜的各向异性及氧化特性

冷冻干燥膜和冷冻固化新鲜膜都得到各向异性的ESR谱,表明红细胞膜之间存在电磁相互作用。经超氧阴离子O_2~-氧化后的红细胞膜在ESR谱图中出现了g=2.0062的吸收峰,故本文还对O_2~-与细胞膜的相互作用了实验研究。