HPLC-MS/MS法分析30％硝磺·烟·莠可分散油悬浮剂含量

目的:采用HPLC-MS/MS建立30%硝磺草酮·烟嘧磺隆·莠去津可分散油悬含量检测方法。方法:采用高效液相色谱-串联质谱法,以60%水(0.1%甲酸水)溶液+40%乙腈为流动相,使用以Agilent Eclipse Plus C18 1.8μm填料的不锈钢柱和MSD检测器,对试样中的硝磺草酮、烟嘧磺隆和莠去津进行测定,外标法定量。结果:该方法的硝磺草酮、烟嘧磺隆和莠去津线性相关系数分别为0.9993、0.9996和0.9999,变异系数分别为0.82%、0.46%和0.40%,平均回收率分别为102.85%、106.23%和104.86%。结论:该方法克服以往用液相色谱法高检出限,保留时间长等缺陷,而本方法运行时间短,操作简单,分离效果佳,准确度和精密度高,可用于30%硝磺·烟嘧·莠可分散油悬浮剂含量检测。     

十二烷基苯磺酸催化合成乙酸酯

以乙酸和醇(乙醇、正丁醇、苄醇、异戊醇)为原料,十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,采用正交试验方法合成了乙酸酯(乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸苄酯、乙酸异戊酯).研究了物料比、酯化时间、酯化温度和催化剂用量对酯化率的影响,确定了最佳合成工艺条件.结果表明,几种乙酸酯在最佳条件下的酯化率分别为:乙酸乙酯83.49%、乙酸正丁酯80.47%、乙酸苄酯78.39%、乙酸异戊酯81.57%.该方法操作简便、反应条件温和、收率较高、不加带水剂、绿色环保,具有良好的应用前景.     

甲基异丁酮萃取—火焰原子吸收光度法测定砷

研究了酸度、钼酸铵用量、乙酸丁酯和甲基异丁酮萃取时间、乙酸丁酯萃取次数以及酸洗用酸量与洗涤时间等对分离、萃取和测定砷的影响,提出在硝酸介质和钼酸铵存在下,用乙酸丁酯萃取硅和磷后,再用甲基异丁酮萃取砷,萃取砷的有机相用火焰原子吸收光度法测定。在1.5 mol/LHNO3介质中,钼酸铵(50 g/L)、乙酸丁酯和甲基异丁酮的用量分别为10 mL,乙酸丁酯和甲基异丁酮的萃取时间分别为1 min,乙酸丁酯萃取为2次,硅、磷和砷能分别被乙酸丁酯和甲基异丁酮完全萃取。硝酸(1+10)洗涤甲基异丁酮萃砷液,用量为10 mL、洗涤时间为30 s对砷的测定无明显影响。     

羰基化合物与二卤海因的α-卤代反应

报道了脂肪(环)酮与1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)在甲醇中、室温下进行的α-溴代反应,并在此基础上,进一步报道了以脂肪(环)酮、β-酮酯和丙二酸酯为底物,使用1,3-二氯-5,5-二甲基海因(DCDMH)和对甲苯磺酸在乙腈中、室温下进行的α-氯代反应.其中β-酮酯和丙二酸酯以87%~96%的高收率得到α-单氯代反应产物.     

除草剂硝磺草酮在环境中残留的液相色谱分析

分别采用不同的前处理方法处理土壤、植株和玉米样品.土壤样品以水为提取剂,振荡提取,液液分配净化;玉米植株样品和玉米样品以乙腈为提取剂,振荡提取,氨基柱净化.样品中硝磺草酮的残留量采用高效液相色谱-紫外检测器测定.硝磺草酮在0.05~0.4 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.999 9.土壤、玉米植株以及玉米样品的平均加标回收率分别为88.8%~100.0%、94.0%~109.0%、103.2%~109.0%,相对标准偏差在2.2%~10.6%之间.     

丁草胺及其复配剂对水生生物的急性毒性与安全性评价

丁草胺及其复配剂是防治稻田杂草的重要农药品种,为明确此类农药对水生生物的毒性,在稻区进行杂草防治时避免和减轻对水生生物的毒害,分别测定了50%丁草胺乳油、70%丁草胺·异噁草松·吡嘧磺隆乳油、75%丁草胺·噁草酮·乙氧氟草醚乳油、78%丁草胺·噁草酮乳油对斜生栅藻、大型溞和斑马鱼的急性毒性。结果显示4种制剂对斜生栅藻72 h的EC_(50)分别为4.143×10~(-3), 3.207×10~(-3), 1.936×10~(-4)和1.144×10~(-3) mg a.i.·L~(-1),且均为高毒;大型溞48 h的EC_(50)分别为1.576、2.165、1.284和1.595 mg a.i.·L~(-1),且均为中毒;斑马鱼96 h的LC_(50)分别为0.440、0.407、0.871和0.445 mg a.i.·L~(-1),且均为高毒。结果表明,丁草胺单剂及3种复配剂对大型溞的安全风险性较低,但对斜生栅藻和斑马鱼的安全风险性很高,因此在施用农药时应注意对藻类的危害,避免在雨天或鱼类敏感水区及保护区附近施用。     

硫酸铜催化下的烯醇酯与酮的酯交换反应

在硫酸铜存在下环酮(la～d)、乙酰丙酮(le)及乙酰乙酸乙酯(lf)同乙酸异丙烯酯、乙酸乙。烯酯反应得环烯醇酯(2a～d)、2-乙酰氧基-2-戊烯-4-酮(2e)及β-乙酰氧基丁烯酸酯(2f)。     

高效吡氟氯草灵乳油防除油菜田禾本科杂草试验

10.8%高效吡氟氯草灵乳油是油菜田除草剂，为明确该药剂对油菜田禾本科杂草的防除效果、使用剂量及安全性。我们于2002年在浙江省临安市进行了防除油菜田禾本科杂草试验。现将试验结果总结如下：试验材料和方法供试药剂10.8%高效吡氟氯草灵乳油（江苏省新沂农药有限公司）；10.8%高效盖草能乳油（美国陶氏益农公司）；5%精禾草克乳油（日本化学工业株式会社）。试验处理及方法试验设在浙江省临安市玲珑镇石山村进行。试验田前作为水稻，土壤情况良好。油菜田杂草以禾本科杂草为主，主要种类有看麦娘、菵草、棒头草等。油菜品种浙为浙双72，1…     

顺式-2-甲氧亚胺基-2-呋喃乙酸合成工艺研究

以2 呋喃甲酸为起始原料,经氯代、氰代、水解、肟化合成了顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸。改进了氰代反应方法,其主要反应条件为n(2 呋喃甲酸)∶n(氯化亚砜)=1∶2 5,n(2 呋喃甲酰氯)∶n(氰化亚酮)=1∶2,n(2 氧代 2 呋喃乙酸)∶n(甲氧基胺盐酸盐)1∶1 2,水解温度为0℃,肟化介质pH值为5～6。顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸的总收率达45 9%。用元素分析、1H NMR证明了目标化合物结构正确。     

啤酒花中异葎草酮体外抗肿瘤作用及机制研究

研究啤酒花(Humulus Lupulus L.)中成分异葎草酮(tetrahydro-iso-α-acid)对人胃腺癌细胞SGC-7901和人肝癌细胞HepG-2的体外抑制作用,并初步揭示其抗肿瘤的作用机制.以MTT法进行细胞毒测定;采用流式细胞仪观察异葎草酮对肿瘤细胞凋亡的影响;细胞线粒体跨膜电位(MMP)测定用罗丹明123(Rhodamine l23,Rh123)标记,以流式细胞仪检测.异葎草酮对SGC-7901和HepG-2的IC50分别为13.4μg/mL和11.58μg/mL.异葎草酮作用于SGC-7901和HepG-2细胞48 h后,肿瘤细胞均有明显凋亡峰出现.异葎草酮可以导致SGC-7901和HepG-2细胞内线粒体膜电位明显下降,并呈剂量依赖关系.结果表明,异葎草酮对肿瘤细胞SGC-7901及HepG-2均有较强抑制作用,这一作用是通过诱导肿瘤细胞凋亡实现的.异葎草酮是通过线粒体路径启动细胞凋亡的,而且诱导线粒体功能异常可能是其引起细胞凋亡发生的主要作用机理.     

α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的合成

在对甲苯磺酸催化下,将α-蒎烯-马来酸酐加成物(TMA)与异辛醇反应,合成一种新型的类增塑剂物:α-蒎烯-马来二酸二异辛酯,并利用正交试验确立合成的最优工艺条件,用TLC、IR、MS、1H NMR分析方法对目标产物进行分析和表征。合成α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的最优工艺条件为:TMA与异辛醇物质的量比是1∶3.5,反应温度130℃,反应时间180min,催化剂用量1.0%(以TMA质量计)。反应的酯化率在93%以上,产率为90%以上。     

农田防除检疫性杂草水花生方法初探

一种被国家列入外来入侵物种的检疫性杂草——水花生近几年正在重庆地区疯狂蔓延,对当地农业生产和生态带来极大危害。从2005年到2007年,在相关部门支持下,连续三年用重庆市双丰农药厂生产的猪秧净(有效成份:20%氯氟吡氧乙酸乳油)对水稻移栽田和玉米田里的水花生进行茎叶处理。试验结果表明:用猪秧净能有效防除水花生。对水稻、玉米安全,土壤中药剂残留少,对下季作物生长无影响。有效解决了本地主要禾本科农作物田里的水花生草不能用普通药物进行防除的困难。     

基于正交设计棉田龙葵的化学防除研究

为了筛选防除棉田杂草龙葵的理想药剂,本研究采用正交设计试验选择5种除草剂对龙葵进行了室内药效试验。结果表明:乙氧氟草醚、精异丙甲草胺起主导作用,药后15 d处理7(120 g/hm~224%乙氧氟草醚EC+150g/hm~250%扑草净SC+1875 g/hm~2330g/L二甲戊灵EC+665 g/hm~2960g/L精异丙甲草胺EC)、处理8(120 g/hm~224%乙氧氟草醚EC+1125 g/hm~250%扑草净SC+1875 g/hm~2330g/L二甲戊灵EC+1500 g/hm~238%莠去津SC)、处理9(150 g/hm~224%乙氧氟草EC+1875 g/hm~2330g/L二甲戊灵EC+2250 g/hm~238%莠去津SC+665 g/hm~2960 g/L精异丙甲草胺EC)、处理12(150 g/hm~224%乙氧氟草醚EC+1125 g/hm~250%扑草净SC+1500 g/hm~2330g/L二甲戊灵EC+833 g/hm~2960 g/L精异丙甲草胺EC)的防效均达到90%以上。药后15 d时,龙葵整株干枯、根部停滞生长地上部分基本无返青现象。因此,处理7、处理8、处理9、处理12为较优的组合,在龙葵的防治时,可从中选择适当的除草剂浓度及混配组合。     

2种化学除草剂防除球序卷耳试验初报

用10%(V/V)草铵膦水剂(草锄静)和14%(V/V)氯吡·甲磺隆(水花生净)2种化学除草剂对非耕地杂草球序卷耳(Cerastium glomeratum Thuill.)的防除效果进行了试验。结果表明:10%的草铵膦水剂(草锄静)的除草效果明显优于14%(V/V)氯吡·甲磺隆;草锄静的不同施药浓度对球序卷耳的防除效果差别不明显,防效在93.1%以上,最高可达100%,建议施药浓度为常规浓度减25%。     

固体超强酸SO~(2-)_4/SnO_2催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

以顺丁烯二酸酐和异辛醇为原料,用一种高活性的固体超强酸S O24-/SnO 2催化剂催化合成了顺丁烯二酸二异辛酯,研究了酯化反应的优化条件。当n(异辛醇):n(顺丁烯二酸酐)为2.8:1;催化剂用量为酐质量的1.0%时,反应时间120 min,反应温度145℃,顺丁烯二酸二异辛酯的收率达到98.7%。同时对用H2SO4和对甲苯磺酸催化该反应作了比较。     

稻田三棱草防除试验

为验证不同农药对稻田中三棱草的防除效果,采用吡嘧磺隆与10%草克星可湿性粉剂、30%唑草酮悬浮剂、10%苄嘧磺隆可湿性粉剂、72%2,4-D丁酯乳油混合施用,进行防除稻田三棱草实验.实验结果显示,吡嘧磺隆+2,4-D丁酯、吡嘧磺隆+挫草酮和苄嘧磺隆+吡嘧磺隆对三棱草均有一定效果;从杂草防除效果来看,10%吡嘧磺隆可湿性粉剂150g/hm2+2,4-D丁酯乳油150ml/hm2和10%吡嘧磺隆可湿性粉剂150g/hm2+30%挫草酮悬浮剂60g/hm2两组药剂配方,对稻田三棱草除草效果好于苄嘧磺隆+吡嘧磺隆.     

在混凝土模拟孔隙液中癸二酸二异辛酯的缓蚀特性研究

采用动电位极化曲线和电化学阻抗谱研究了癸二酸二异辛酯在模拟混凝土孔隙液中对钢筋的保护作用.癸二酸二异辛酯的加入导致混凝土钢筋的腐蚀电位正移,对钢筋的阳极电化学过程有抑制作用.其缓蚀效果随癸二酸二异辛酯浓度增加而增加,当癸二酸二异辛酯的浓度为2%时,对含有400mg/LCl-的混凝土模拟液中钢筋电极的缓蚀效率为78.5%.氯离子含量是影响钢筋腐蚀性能和癸二酸二异辛酯阻锈剂作用的重要因素.癸二酸二异辛酯能够在钢筋表面形成沉淀性保护膜.     

乙酰乙酸酯类化合物肟化顺反异构选择性

对乙酰乙酸甲酯(MAA)、乙酰乙酸乙酯(EAA)、乙酰乙酸叔丁酯(TBAA)进行肟化,研究肟化剂、溶剂效应及温度对产物顺反异构的影响。采用硫酸和亚硝酸钠为肟化剂,乙酸乙酯和水为溶剂,MAA、EAA在(15~20)℃反应最佳;采用甲基异丁基酮和水为溶剂,TBAA在(20~25)℃反应最佳。经高效液相色谱检测,MAA、EAA、TBAA的最佳顺反异构(ZE型)转化率分别为94.5%3.9%;95.1%3.4%;92.1%5.6%。     

烟嘧磺隆废水的生物降解研究

文章利用一株自筛的苏云金芽孢杆菌菌株ODPY对烟嘧磺隆废水及烟嘧磺隆生产中间体进行了降解研究.结果表明,菌株ODPY对烟嘧磺隆废水有一定的降解效果,其COD的去除率最大为23％,并且该菌株对烟嘧磺隆废水的降解中,对烟嘧磺隆中间体2-氯-N,N-二甲基烟酰胺、磺酰胺和磺酰胺甲酸酯的降解占据了重要地位,对这3种中间体的降解率分别为40.9％、71.5％和42.2％.     

顺丁烯二酸二异辛酯合成新方法

在以顺丁烯二酸和异辛醇为原料,用DMAP/DCC催化合成顺丁烯二酸二异辛酯的实验中,考察了对甲苯磺酸、浓硫酸和N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)等几种催化剂的催化性能.结果表明,在室温条件下DCC/DMAP的催化活性高,是一种比较好的酯化反应催化剂.同时考察了反应时间、醇酸比、催化剂用量、反应温度对合成顺丁烯二酸二异辛酯收率的影响.实验结果表明,当反应时间为4h,异辛醇与顺丁烯二酸的物质的量之比为2.2:1(mol/mol),反应温度为20℃时,顺丁烯二酸二异辛酯的收率可达到91.3%.